22
• （3）灵敏度、检出限、最低检出浓度 • 灵敏度：
灵敏度的定义：仪器的响应量或其他指示量 与对应的待测物质的浓度或量之比。 • 通俗的说法分析方法所能检出某种成分的最 低量，有二种表示方法： • 1)检出限量：方法所能检出的最小量（质 量）。 • 2)最低检出浓度：方法所能检出的最低浓度。
•
16
加标回收率评价
• 通常我们用提取回收率考察方法回收率， 也有人建议用相对回收率，同时用绝对 回收率考察基底的影响。 • 加标回收率的要求一般为85－120％。含 量在mg/kg时，回收率在90－110%；含量 在μg/kg回收率在80－120 % ；繁琐的 方法其回收率最低不能小于50%。
17
9
3.测定方法的选择和评价
• 选择准确可靠的测定方法是分析工作质量控 制的重要保障。测定方法：①首选国家标准 方法或部门规定的标准方法②实验室自行设 计、制定的方法③实验室采用的非标准方法 ④超出预定范围使用的标准方法⑤经扩充和 更改的标准方法。 • 所有选择的方法应简便易行，精密度高、准 确度好、灵敏度、检测限能满足测量工作的 需要。并对所选的方法进行评价。
12
准确度表示方法： 用绝对误差和相对误差、回收率表示 • 绝对误差=测定值－真值 • 绝对误差 • 相对误差＝ ×100% • 真值 X1:测定值 • X1-X0 X0:本底值 • 回收率（％）= ×100％ m ：标准加 入值 m
13
• 当测量值大小相近时，通常用绝对误差、 相对误差来比较或反映测量准确度。 • 如：标准值10.０ mg/kg，实测值10.２ mg/kg ，其绝对误差0.2 mg/kg；相对误 差2% • 标准值100.０ mg/kg 实测值为100.２ mg/kg ，其绝对误差0.2 mg/kg；相对误 差0.2%。
• 注意事项：
• • • • a）加标量应与样品中的含量接近。 b）当含量低于检出限时，按检出限加标。 c）加标量不得比试样中被测物的含量大3倍。 d）用高、中、低三个浓度。加标后测定值不 能超过方法的线性范围的上限。 e）加入标准参考物质的形态应尽量与样品一 致。若不一致，会影响加标回收率的准确性； 特别是样品中某些共存物对待测物测定的干扰， 有时在加标回收试验中不易发现。
7
1.实验室质量管理体系
• 除有一整套组织机构和文件化的质量管理体系 外，还需要有行之有效的措施，包括： • 对质量控制进行评价： • 对质量控制进行审核 • 对质量控制进行监督
8
2.实验人员的培训和能力提高
• 实验人员的业务素质和技术水平直 接影响分析工作的质量，除持证上 岗这一基本条件外，还应定期对实 验人员进行有针对性的技术培训和 业务考核，并使该项制度真正得以 长期实施。
18
• 待评价的方法与标准方法对照评价： • 用待评价的方法与标准方法同时测定相 同的样品，（最好是用高、中、低三种 不同的浓度样品）进行对照，测定结果 经显著性(t)检验，若两种方法测定结果 差异无显著性，则该方法的准确度是满 意的。
19
（2)精密度 定义：同一样品的各测定值的符合程度称为精 密度。在一定测量条件下，对同一被测量对象 进行连续多次测量所得结果的一致性或分散程 度，反映分析方法的随机误差的大小。主要有 a）重复性: 在相同测量条件情况下，对同一 被测对象在短期内重复测定的结果的一致性。 b)重现性：在改变测量条件情况下，对同一被 测对象的测量结果的一致性。 所谓条件包括：原理、方法、仪器、参考标准、 地点、操作人员、使用条件等。
4
实验室质量控制的定义
定义： 质量控制:使测量质量达到预期要求所采取 的作业技术和活动，以监督该过程并消除其中 各环节的不满意因素，减少误差，获得经济和 社会效益。 质量要求：对需要的表达或将表达转换为 对某一实体的特性进行定性定量的规定要求。
5
实验室质量控制的内容
内容： 1.实验室质量管理体系建立 2.实验人员的培训和能力提高 3.测定方法的选择和评价 4.制定和执行分析全过程质量控制的具体措施
3
质量控制的产生和发展
• 在上世纪二十年代初，贝尔电话公司实验室休哈特 （W.A.Shewhart）博士首先提出了质量控制图，并用 于工业生产过程中，用来控制产品质量，当时他发表 了专著－统计质量控制。五十年代莱维（Levty）等人 将质量控制图引用到医学检验中，六十年代英美等国 发展较快，相继在全国建立统一的质量管理机构,如美 国的国家标准局（NBS）于 1974年在日本东京召开第 一次质控国际研讨会，1976年WHO在西太平洋地区进 行质控培训。我国从1978年派员参加国际质控培训。 从此，实验室质量控制有了新的发展，计量认证，实 验室认可，能力比等等，层出不穷。
23
• 检测限有三种不同的表示方式：
• a）绝对检出限：用于考察仪器的灵敏度，用质量表示。 除去生物基质因素，标样能直接区分于空白值和噪声 的最低检出量，检出量的响应值至少是空白溶液的3倍 标准差和噪音的3倍。 • b）最低检出浓度：用于考察整个方法的灵敏度，用浓 度表示。标样经提取净化后按法测定，能区分于空白 值和噪声的最低检出浓度，最低检出限的响应值至少 是空白溶液的3倍标准差和噪声的3倍。 • c）最低检测限：用于考察方法的定量下限，用浓度表 示。用质控样考察方法的最低检测限，当在最低检测 限浓度时，样品的的测定值与标示值的相对偏差和相 对标准偏差均＜ 20%( n=6)。
27
• 需要说明的问题： • 样品测定时，若基体对测定有干扰，可 在不含待测物的样品中加入标准物资， 配制不同的标准系列制成工作曲线，或 用相同于样品的标准参考物质配制不同 的标准系列制成工作曲线。 • 一般设定回归方程中线性的下限为最低 检出限，不包括零点。
28
（5）去除干扰的能力： ）去除干扰的能力：
21
• • • • • • • •
例如：有下面一组测定值： 18.95 19.20 20.00 20.87 21.05 mg/kg 平均值：X=19.93 绝对偏差：d=X-X=18.95-19.93=-0.98 相对偏差=d/X ×100%= =-0.98 ÷ 19.93 ×100%= -4.92% 平均偏差：d= ΣX-X /n = 0.688 相对平均偏差=（ d / X ）×100% =0.688÷19.93×100%=3.45 % 标准偏差：S=0.87 相对标准偏差：RSD=0.87 ÷19.93×100%=4.37%
30
（二）质量控制评价
• 质量控制评价定义:对质量要求中规定的能力 作系统的检查。 • 质量控制评价的内容：包括实验室内和室间的 质量控制评价。 1.实验室内的质量控制评价 ： 对实验室分析质量控制进行自我评价，以及时 发现问题、处理问题。评价主要包括以下内容：
24
灵敏度、检出限、最低检出浓度
灵敏度： 分光光度法为标准曲线的斜率，A/B。 原子吸收：0.004吸光度所对应的浓度或含量。 检出限： 1）标准差法： 连续测定10次空白浓度或接近空白浓度溶液 空白溶液检出限=3倍标准差 接近空白浓度溶液（标准液最低管）的检出限= 3倍标准差×浓度值/平均值（测定值）
6
1.实验室质量管理体系建立
• 根据GB/T15481-2000等同采用 ISO/IEC17025 《测试和校准实验室能力的通用要求》，实验 室应建立有效的质量体系（组织结构和标准化 程序），建立完整的质量体系文件（称为文件 化质量体系）。诸如质量手册、程序性文件、 作业指导书和规章制度、记录表格等。包括① ②组织和人员③设施和环境④设备和标准物质, ⑤测量溯源性校准⑥检验方法⑦记录和报告⑧ 外部供给等各方面可进行有效性运转的质量文 件。
（4）工作曲线的线性范围
• 工作曲线：配制不同浓度的标准系列，在特定 条件下进行测定，以待测物的浓度为横坐标， 相应的信号值为纵坐标绘制的标准曲线。在相 同条件下进行样品测定，根据标准曲线可求出 样品中被测物的含量。 • 定量分析用工作曲线多为直线。线性范围是指 待测物质的浓度（或量）与测定信号值成直线 关系的范围。样品应在直线线性范围内，线性 范围越宽，样品测定越方便。
•
14
•评价准确度常用的方法
• 1) 用标准参考物质评价：根据待测样品性质, 选择与样品基体、化学组成与物理形态、浓度 水平、准确度水平相同或相近的标准参考物质 （如灌木叶粉、奶粉、牛肝粉、冻干血清等）， 与样品在相同条件下进行测定，如果标准参考 物质的测定结果与证书上的标准值一致，表明 分析方法与测定过程的准确度令人满意，样品 分析结果准确、可靠，方法可行。
10
评价检验方法的指标有： • 准确度 • 精密度 • 检出限 • 工作曲线的线性范围和灵敏度 • 去除干扰的能力。
11
• （1）准确度的定义 • 分析结果(单次测定值或均值)与假定的 或公认的真值之间符合程度的度量。测 定值X与真值A之间的差异。 • 准确度是反映测定方法系统误差和随机 误差的综合指标，它决定测定方法的可 靠性。
15
• 2)加标回收率评价： • 向样品中加入不同水平已知量待测标准物质 （如铅、铜、锌、农药等）－加标样品，同时 测定样品和加标样品，计算加标回收率。 • 加标回收率有三种： • A.绝对回收率：提取物中加标样后的测定值与 标样未经任何处理的测定值的百分比。（用于 考察基质的影响）。 • B.相对回收率：标样加入到样品中处理后的测 定值与空白样品提取物中加入标样后测定值的 百分比。 • C.提取回收率：标样加入样品中提取后的测定 值与标样未经任何处理的测定值的百分比。
25
灵敏度、检出限、最低检出浓度
2）噪声法：气相法以3倍噪声所对应的待测物 浓度确定为检出限。 3）吸光度法：分光光度法以吸光度为0.02时所 对应的浓度为检出限 最低检出浓度 C(mg/L)的计算： d×v1 d：检出限µg/mL； C= v1：样液定容体积，mL； v v：样液体积，mL 。
26
20
精密度的表示方法有