第一章 高分子的基本概念
§1－1 高分子化合物 §1－2 高分子材料的命名 §1－3 高分子材料的分类 §1－4 高分子的分子量
第1章高分子基本概念剖析
§1－1 高分子化合物
什么是高分子？
高分子也叫高分子化合物， 是指分子量很高并由共价键 连接的一类化合物
高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、 高聚物、聚合物 这些术语一般可以通用 Polymer , Macro第m1章o高l分e子c基u本l概e念s剖析
聚氯乙烯
CH2 CH OH
聚乙烯醇
H2C CH Cl
氯乙烯
乙烯醇
第1章高分子基本概念剖析
CH2 CH OH
聚 乙 烯 分 子 模 型
由于高分子化合物大部分是由小分子聚合而成的， 所以也常被称为聚合物，如聚乙烯分子是由成千上 万个乙烯分子聚合第而1章成高分的子基高本概分念剖子析 化合物。
（2）结构单元（Structure unit）： 在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团
注意：Mo两种结第构1章单高分元子基的本概平念剖均析 分子量
3. 由无规排列的结构单元组成的高分子
均聚物:由一种单体聚合而成的高分子 共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子
例如：丁苯橡胶
----( C 2--HCH=CH2--xC )-H -(-2C --H CH y n-)----
x, y为任意值，故在分子链上结构单元的 排列是任意的：
M：高分子的分子量
M0 ：结构单元的分子量
第1章高分子基本概念剖析
2.由两种结构单元组成的高分子
举例1： 合成尼龙-66则具有另一特征：
H 2 N ( C H 2 ) 6 N H 2 + H O O C ( C H 2 ) 4 C O O H
H --N H (C H 2 )6 N H --C O (C H 2 )4 C O -- n O H + (2n-1) 2HO
HH
( C C )n
H CH3
对于苯乙烯的聚合反应来说：
结构单元＝重复结构单元＝链节
第1章高分子基本概念剖析
(4)聚合度（Degree of polymerization）： 聚合物分子中重复结构单元的数目，也称为链节数 n
聚合物的结构式： (重 复 单 元 的 结 构 )n
聚合度：小孩的数目
聚合度是衡量高分子大小的一个指标。
有两种表示法：
x 以大分子链中的结构单元数目表示，记作 n
以大分子链中的第重1章高复分结子基构本概单念剖元析 数目表示，记作 DP
nC2HCH
C2-H CH 2--C CH H 2--C CH H CH2 CH n
在这里，两种聚合度相等，都等于 n
xnDPn
由聚合度可计算出高分子的分子量：
M xnM 0DP M 0
分子量多大才算是高分子？
其实，并无明确界限
- - - - - < 1000 < - - - - - - - - - - - - < 10000 < - - - - -
低分子
过渡区（低聚物）
高分子
一般高分子的分子量在 104 ～106 范围
常用的聚合物的分子量（万）
塑料 分子量 纤维 分子量 橡胶 分子量
结构单元
结构单元
重复结构单元
此时 ，两种结构单元构成一个重复结构单元
第1章高分子基本概念剖析
举例2： 对苯二甲酸 + 乙二醇
聚对苯二甲酸乙二酯
O n HO C
O C OH + n HO CH2CH2 OH
O HO ( C
O C OCH2CH2O )nH
xn2DP 2n
M xnM 02 DM P 0
nH 2CC H C l
(C H 2C H)n C l
结构单元
HH HH HH CCOCCOCCO HH HH HH
第1章高分子基本概念剖析
（3）重复结构单元： 高分子链中重复出现的单元，即链节
HH HH HH CCOCCOCCO HH HH HH
CH2 CH n
HH HH HH CC CC CC H CH3 H CH3 H CH3
M1M2M1M1M2M1M2M2M2
在这种情况下，无法确定它的重复结构单元
第1章高分子基本概念剖析
共聚物的几种类型
无规共聚物-A-B-B-A-B-A-A-A-B-A-A-B-A交替共聚物-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A嵌段共聚物-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A接枝共聚物-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A
高分子化合物的分子组成
1.由一种结构单元组成的高分子 2.由两种结构单元组成的高分子 3.由无规排列的结构单元组成的高分子
第1章高分子基本概念剖析
1.由一种结构单元组成的高分子
一个大分子往往是由许多相同的、简单的结构单元 通过共价键重复连接而成。
例如：聚苯乙烯
nC2HC 聚合H C2-HCH 2--C CH H 2--C CH H
聚乙烯 6～30 涤纶 1.8～2.3 天然橡胶 20～40 聚氯乙烯 5～15 尼龙-66 1.2～1.8 丁苯橡胶 15～20 聚苯乙烯 10～30 维第呢1章纶高分子基本6概～念剖7.析5 顺丁烯胶 25～30
高分子可看作是由许多重复单元所组成的一条长链
支链
构成高分子骨架结 构，以化学键结合
的小分子化合物。
第1章高分子基本概念剖析
有机化合物中的共价键x来自xCx +4H
.
x
H HC
H CH
均裂
L:L
H x
HxCxH x H HH
CC
HH
H H CH
H
自由基
L L 第1章高分子基本概念剖析
乙烯分子的结构
乙烯分子中的σ键
乙烯分子中的π键
第1章高分子基本概念剖析
举例：
C2-H CC H 2-H CC H2-H CH Cl Cl Cl
的原子集合
主链 侧基 链原子 构成高分子主链骨架的单个原子
HH HH HH CC CC CC H CH 3 H CH 3 H CH 3
聚丙烯
HH HH HH CCOCCOCCO HH HH HH
聚乙二醇
侧链或侧基：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支
链。支链可以较小，称为第侧1章基高分；子基可本概以念较剖析大，称为侧链。
缩写成
CH2 CH n
第1章高分子基本概念剖析
（1）聚合反应与单体
nC2HCH C2-HCH 2--C CH H 2--C CH HCH2 CH n
由小分子生成高分子的反应过程
小分子 单体
聚合反应 Polymerization Monomer
高分子
合成聚合物的起始原料
定义：能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元