河北大学分析化学课程考核试卷2007 —2008 学年第一学期 2006 级化学、药学、高分子专业（类）考核科目分析化学课程类别必修课考核类型考试考核方式闭卷卷别A（注：考生务必将答案写在答题纸上，写在本试卷上的无效）一选择题(共15分，每题1分)1 .用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是---------------------( )(A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定(C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定2 下列各项定义中不正确的是-------------------( )(A) 绝对误差是测定值与真值之差(B) 相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比(C) 偏差是指测定值与平均值之差(D) 总体平均值就是真值3 .有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用---( )(A) t检验 (B) u检验 (C) F检验 (D) Q检验4 在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是-----------( )(A) HCN-NaCN (B) H3PO4-Na2HPO4(C) +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- (D)H3O+-OH-5为标定NaOH溶液可以选择的基准物是------------( )(A) HCl (B) Na2CO3 (C) H2C2O4 (D) Na2S2O36 今欲配制pH=7.20的缓冲溶液,所用 0.10 mol/L H3PO4和0.10 mol/L NaOH 溶液的体积比为-----( ) (H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36)(A) 1:3 (B) 3:1 (C) 2:3 (D) 3:27用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(p K b = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L p K b = 2.7的某碱, pH突跃范围为-( )(A) 6.3~2.3 (B) 8.3~2.3 (C) 8.3~4.3 (D) 4.3~6.38 .下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是-( )(A) 0.1 mol/L HF (p K a = 3.18)(B) 0.1 mol/L HCN (p K a = 9.21)(C) 0.1 mol/L NaAc [p K a(HAc) = 4.74](D) 0.1 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = 4.75]9 若以甲基橙为指示剂, 用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时,Fe3+将产生干扰。

为消除Fe3+的干扰, 直接测定HCl, 应加入的试剂是-------( ) (A) KCN (B) 三乙醇胺(C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0) (D) Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0)10 EDTA的酸效应曲线是指-----------------------------( )(A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线 (D) lgαY(H)-pH 曲线11 已知ϕ' (Ce4+/Ce3+)=1.44 V, ϕ' (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, 则反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+ 在化学计量点时溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)为 ----------( )(A) 1.1×10-18 (B) 92.5 (C) 36.2 (D) 2.8×10612 (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液(2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液上述两种情况下其滴定突跃将是 -------( )(A) 一样大 (B) (1)>(2) (C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断13 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ---------------( )[已知' (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, ' (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V14某碱液25.00 mL,以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28 mL,再加甲基橙继续滴定, 又消耗HCl 6.50 mL,此碱液的组成是 ( )(A) NaOH+NaHCO3 (B) NaOH+Na2CO3(C) NaHCO3 (D) Na2CO315 EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的H原子数是 ( )(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8二填空题(共20分，每题2分)16 H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36, 则PO43-的p K b2 =_____。

17 写出0.1 mol/L NH4Ac溶液的质子条件式: ______________________________18 保留三位有效数字进行修约， 4.44508修约后为_____， 4.44518修约后为____.19 某同学测定铁矿中Fe的质量分数,在计算结果时,将铁的相对原子质量55.85 写作56,由此造成的相对误差是_________________％。

20 H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36， pH=7.20的H3PO4溶液中，占主要形态的是_________________.21用EDTA滴定金属离子时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点后0.1%的pM_______________。

(不变，增加或减少多少个单位)。

22 在pH=5.0的六次甲基四胺溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。

今知lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6,则化学计量点时, p c(Y)=____。

23 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的1/10时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求E t ≤0.1%, ∆pM=±0.20, 则lg K(MY)-lg K(NY)应____。

24.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lg K2=_____, 不稳定常数lg K不(3)=_____。

25 佛尔哈德法测定Ag+时,应在________(酸性,中性),这是因为__________。

三计算题(共20分，每题10分)26. 若[NH3]+[NH4+]=0.10mol/L，pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度.(已知K sp(AgCl)=10-9.75,=10-9.26, Ag(NH3):)27 计算以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.02000 mol·L-1H3BO3（H3BO3 ：K a=4.0×10-6）至pH ep=9.00时的终点误差。

四问答题(共5题，45分)28某同学配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。

请指出其错误。

（10分）29试述酸碱指示剂的变色机理。

对于两类混合(酸碱)指示剂,一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成;另一类由某种指示剂和一种惰性染料组成。

试简要比较它们的异同点。

（10分）30 为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。

试以冯·韦曼(Von.Weimarn)提出的经验公式予以解释。

（10分）31 EDTA作为络合滴定剂有哪些特点？（10分）32 分析天平的称量误差为±0.1mg,称样量分别为0.8g、1.8g时可能引起的相对误差各为多少?结果说明什么问题? （5分）河北大学课程考核参考答案及评分标准（ 2007 — 2008 学年第一学期）考核科目分析化学课程类别必修课考核方式闭卷卷别 A一选择题1C, 2D, 3D, 4 A,5C, 6C, 7 C,8A, 9C, 10D,11D, 12A, 13A, 14B, 15A二填空题16 p K b2 =6.80, 17[HAc]+[H+]=[NH3]+[OH-], 184.44,4.45, 190.27%, 20 [H2PO4-]+[HPO42-],21不变 22 6.7，23≥7， 24 lg K2=10.7, lg K不(3)=-11.4， 25酸性, 若在中性介质中则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察三计算题26 解:已知K sp(AgCl)=10-9.75, =10-9.26,Ag(NH3):由于受到络合效应的影响,平衡后AgCl的溶解度为S=[Cl-]=[Ag′][Ag′][Cl-]= [Ag+][Cl-]=S=Ksp(AgCl)·（2分）因为=[NH4+]+[NH3]所以 [NH3]= K a/([H+]+Ka)=(0.1×10-9.26)/(10-9.26+10-9.26)=10-1.3 （2分）=1+（2分）=1+103.32×10-1.3+107.23×10-2.6=104.63（1分）所以 S=（2分）=10-2.56=2.8×10-3mol/L（1分）27解：写出公式每个3分，共6分；算出正确结果每个2分，共4分。

四问答题28 1 结晶Na2S2O3易风化，不能直接配制标准溶液，所以不必用分析天平精确称量，（2分）2 应用煮沸并冷却的蒸馏水溶解Na2S2O3，（2分）不能将Na2S2O3一起煮沸，Na2S2O3会分解；（2分）3 配好的溶液中应加少量的碳酸钠，使溶液呈碱性，（2分）4 配好的溶液应储存于棕色瓶中并置于暗处保存。

（2分）29 酸碱指示剂是一种能够通过自身颜色的变化指示溶液pH的试剂。

（2分）一般是弱的有机酸或有机碱, 它们的酸式与其共轭碱式具有不同的颜色, （2分）当溶液的pH改变时,引起酸式和碱式互相转化, 从而引起颜色的变化。

（2分）两类混合指示剂相同之处都是利用颜色之间的互补作用使变色更加敏锐。

（2分）不同之处是前一种变色范围变窄, （1分）后一种并不改变变色范围。