1.强酸滴定强碱时,若浓度均增大10倍,则其pH突跃增大()(A) 1(B) 2(C) 10(D)不变化2.用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。
现取一定体积的该试液,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl 18.02 mL。
然后加入甲基橙指示剂继续滴定至橙色时,又用去20.50mL,则此溶液的组成是()(A) Na3PO4(B) Na2HPO4(C) NaOH+Na3PO4(D) Na3PO4+Na2HPO44.用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用()(A)加NaOH (B)加抗坏血酸(C)加三乙醇胺(D)加氰化钾5.以下表述正确的是()(A)二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用(B)二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液(C)铬黑T指示剂只适用于酸性溶液(D)铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差±0.01mL,若要求测定的相对误差小于0.1%,消耗滴定液应大于(A)10mL(B)20mL(C)30mL(D)40mL7.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)()(A)稀H2SO4(B) HCl(C) NH4F(D)邻二氮菲8.已知H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36。
今有一磷酸盐溶液的pH = 4.66,则其主要存在形式是()(A) HPO42-(B) H2PO4-(C) HPO42- + H2PO4(D) H2PO4-+ H3PO49.EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的配位原子数是()(A) 2(B) 4(C) 6(D) 810. EDTA的酸效应曲线是指()(A) aY(H)-pH曲线(B) pM-pH曲线(C) lgK'(MY)-pH曲线(D) lgaY(H)-pH曲线11.在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是()(A) [Zn2+] = [Y4-](B) c(Zn2+) = c(Y)(C) [Zn2+]2= [ZnY]/K(ZnY)(D) [Zn2+]2= [ZnY]/K'(ZnY)12.当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于(A) 0.09 V(B) 0.18 V(C) 0.27 V(D) 0.36 V13莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则()(A) AgCl沉淀不完全(B) AgCl吸附Cl-增强(C) Ag2CrO4沉淀不易形成(D) AgCl沉淀易胶溶14用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是()(A)莫尔法直接滴定(B)莫尔法间接滴定(C)佛尔哈德法直接滴定(D)佛尔哈德法间接滴定15下列四个数据中为四位有效数字的是()（1）0.0056（2）0.5600（3）0.5006（4）0.0506(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,4二、填空题(共20分每题2分)1.丙二酸[CH2(COOH)2]的pKa1 = 3.04, pKa2 = 4.37,其共轭碱的Kb1 =_________, Kb2 = _________。
2.正态分布函数中的两个参数分别为______和______。
3.为扩大滴定分析的应用范围，除直接滴定方式外，还有___________________滴定、____________滴定、__________________滴定。
4在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是________________,加入酒石酸的作用是__________________________。
5.以csp表示化学计量点时被滴定物质的浓度，则一元弱酸碱能被准确滴定（DpH = 0.3, Et £0.2%）的条件是lg (cspKt)³_______；金属离子M能用EDTA准确滴定（DpM = 0.2 , Et £0.1%）的条件是lg（cspK＇(MY)）³_______________。
6.试举两种标定NaOH溶液的基准物质:____________和_____________。
7.EDTA滴定M+N混合液中的M[设lgK(MY)>lgK(NY)],若Et=±0.1％、DpM=±0.2、c(M)/c(N)=1,lgK(MY)-lgK(NY)最少应为__________；如果c(M)/c(N)为10, lgK(MY)-lgK(NY)最少应为_____________。
8.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgb1~lgb3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lgK2=_____,不稳定常数lgK不(3)=_____。
9.在下列物质中,NH4Cl [pKb(NH3) = 4.74]C6H5OH(苯酚)[pKa(C6H5OH) = 9.96]Na2CO3(H2CO3的pKa1 = 6.38,pKa2 = 10.25)NaAc [pKa(HAc) = 4.74]HCOOH [pKa(HCOOH) = 3.74]能用强碱标准溶液直接滴定的物质是________________________ ;能用强酸标准溶液直接滴定的物质是________________________。
有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数aM可表示为_____________________。
三、计算题(共30分)1..假设有NaOH和Na2CO3的混合物干燥试样(不含其它组分)0.4650g,溶解并稀释至50mL,当以甲基橙为指示剂,用0.200mol/L HCl 溶液滴定至终点时,消耗50.00mL。
计算混合物中NaOH和Na2CO3的质量各为多少克?(10分)[Mr(NaOH) = 40.00, Mr(Na2CO3) = 106.0]2.用0.10mol/L NaOH滴定同浓度的甲酸(HA),计算化学计量点的pH及选甲基红为指示剂(终点时pH为6.2)时的终点误差。
[pKa(HA) =3.74](10分)3.在1L pH = 10.00，每毫升含21.4 mg NH3的缓冲溶液中，有多少克NH4Cl？(10分)[已知pKa = 9.26，Mr(NH3) = 17.03，Mr(NH4Cl) = 53.49]四、问答题(共35分)1为何测定MnO4-时不采用Fe2+标准溶液直接滴定,而是在MnO4-试液中加入过量Fe2+标准溶液,而后采用KMnO4标准溶液回滴? (10分)2某同学拟用如下实验步骤标定0.02 mol/L Na2S2O3,请指出其三种错误(或不妥)之处,并予改正。
称取0.2315 g分析纯K2Cr2O7,加适量水溶解后,加入1 g KI,然后立即加入淀粉指示剂,用Na2S2O3滴定至蓝色褪去,记下消耗Na2S2O3的体积,计算Na2S2O3浓度。
[Mr(K2Cr2O7)= 294.2](10分)3.分析天平的称量误差为±0.1mg,称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题?(5分)5如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。
(5分)一选择题(共15分，每题1分)1 .用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是-----------------------------------()(A)莫尔法直接滴定(B)莫尔法间接滴定(C)佛尔哈德法直接滴定(D)佛尔哈德法间接滴定2下列各项定义中不正确的是-------------------()(A)绝对误差是测定值与真值之差(B)相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比(C)偏差是指测定值与平均值之差(D)总体平均值就是真值3 .有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用---()(A) t检验(B) u检验(C) F检验(D) Q检验4在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是-----------()(A) HCN-NaCN(B) H3PO4-Na2HPO4(C) +NH3CH2COOH-NH2CH2COO-(D)H3O+-OH-5为标定NaOH溶液可以选择的基准物是------------()(A) HCl(B) Na2CO3(C) H2C2O4(D) Na2S2O36今欲配制pH=7.20的缓冲溶液,所用0.10mol/L H3PO4和0.10mol/L NaOH 溶液的体积比为-----()(H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36)(A) 1:3(B) 3:1(C) 2:3(D) 3:27用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3,若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-()(A) 6.3~2.3(B) 8.3~2.3(C) 8.3~4.3(D) 4.3~6.38 .下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是-()(A) 0.1 mol/L HF(pKa = 3.18)(B) 0.1 mol/L HCN(pKa = 9.21)(C) 0.1 mol/L NaAc[pKa(HAc) = 4.74](D) 0.1 mol/L NH4Cl[pKb(NH3) = 4.75]9若以甲基橙为指示剂,用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时,Fe3+将产生干扰。
为消除Fe3+的干扰,直接测定HCl,应加入的试剂是-------()(A) KCN(B)三乙醇胺(C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0)(D) Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0)10EDTA的酸效应曲线是指-----------------------------()(A) aY(H)-pH曲线(B) pM-pH曲线(C) lgK'(MY)-pH曲线(D) lgaY(H)-pH曲线11已知j¢(Ce4+/Ce3+)=1.44V,j¢(Fe3+/Fe2+)=0.68V,则反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)为----------()(A) 1.1×10-18(B) 92.5(C) 36.2(D) 2.8×10612(1)用0.02 mol/L KMnO4溶液滴定0.1 mol/L Fe2+溶液(2)用0.002 mol/L KMnO4溶液滴定0.01 mol/L Fe2+溶液上述两种情况下其滴定突跃将-----()(A)一样大(B) (1)>(2)(C) (2)>(1)(D)缺电位值,无法判断13用铈量法测定铁时,滴定至50%时的电位是---------------()[已知¢(Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, ¢(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V](A) 0.68 V(B) 1.44 V(C) 1.06 V(D) 0.86 V14某碱液25.00mL,以0.1000mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28mL,再加甲基橙继续滴定,又消耗HCl 6.50mL,此碱液的组成是()(A) NaOH+NaHCO3(B) NaOH+Na2CO3(C) NaHCO3(D) Na2CO315 EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的H原子数是()(A) 2(B) 4(C) 6(D) 8二填空题(共20分，每题2分)16H3PO4的pKa1 = 2.12, pKa2 = 7.20, pKa3 = 12.36,则PO43-的pKb2 =_____。