九、甾体及其苷类
1．天然甾类化合物共同的结构特征是什么？ 2．天然甾类化合物常见的结构类型有哪些，它们各自的结构特征是什么，常见 的色反应有哪些？ 3．强心苷的定义是什么？有哪些显著的生理活性。 4．强心苷的结构特征是什么？按结构差别，可将其分为几类，各自的特征是什 么？ 5．强心苷主要分布于哪些植物？迄今为止，动物中发现有强心苷类成份吗？ 6. 强心苷元与糖的连接有何特点，按糖的连接方式，可将强心苷分成几种类型？ 7．强心苷的糖基部分有什么特别之处，请举出几种在其它苷中所没有的单糖。 8．有一强心苷（结构如下），在下列几种水解条件下各自的水解产物是什么？
O
① 0.05 mol/L 的盐酸 ② 5%的盐酸 ③ Mannich 水解
CH3 OO
CH3 OO
CH3 O
O
OO
O OH
8
9．如何用 UV, IR, MS 区分甲、乙型强心苷。 10．强心苷常见的颜色反应有哪些，它们的反应特征是什么？ 11．甾体皂苷元的基本结构是什么，可分为几种类型，各自的结构有何特点？ 12．甾体皂苷的糖基部分与三萜皂苷的糖基部分有何区别？ 13．如何用色反应区分甾体皂苷和三萜皂苷。 14．用胆甾醇沉淀皂苷，对胆甾醇的结构有何要求？ 15．如何用 IR 区分甾体皂苷中 C25 的构型？
a. 95% EtOH b. CHCl3 c. 酸性水 d. 碱性水 9．常用的生物碱沉淀剂有哪些？用生物碱沉淀剂检查药材中是否含有生物碱 时，有哪些成份会干扰反应，怎样排除？ 10．生物碱的基核结构如何进行分类？其中哪些基核结构的生物碱在天然界数 量最多、分布较广、生理活性显著？ 11．写出下列生物碱的化学结构、结构类型及其生物活性： Ephedrine Lycorine Cocaine Colchicine Caffeine Berberine Reserpine Quinine Ergotamine
14．用化学方法区别以下各组化合物：
① HO
O
OH
HO
O
OH 与
OH OH
OH O
OH
a
OH O
b
OH
② HO
O OH
OH
与
OH O
a
HO
O
OH OH
OH O
O
芸香糖
b
OH
OH
③ HO
O
OH O
OH
a
HO OCH3
与
O OH O
OH
b
OCH3
④
HO
O
OH
HO
与
O
OH OH
OH O
a
5
OH O
b
15．从某中草药的全草中分得一黄色结晶，测得理化性质及光谱数据如下，请 逐项分析、推论，确定其结构。
a
b
c
d
e
f
11．环烯醚萜类的结构特征是什么，具有哪些其它萜类所没有的特殊性质？ 12．挥发油在植物界的分布情况怎样，你能举出 5 个常见的富含挥发油的植物 名称吗？ 13．在提取挥发油的过程中，要注意些什么？为什么？ 14．用气-质联用法鉴定挥发油成份的基本原理和方法是什么？
7
七、三萜及其苷类
1．三萜的生物合成途径是什么？ 2．三萜的主要结构类型有哪些，分别有哪些重要的化合物？ 3．三萜化合物结构上最常见的成苷位置是什么，构成三萜皂苷常见的糖有哪 些？其特点是什么。 4．名词解释：酸性皂苷、酯皂苷。 5．三萜化合物和三萜皂苷化合物的溶解性有何区别？ 6．含皂苷的药物，在临床上应用时应注意什么？ 7．皂苷的提取通法是什么，如何分离三萜皂苷？ 8．如何预试了解植物中是否含有三萜及其苷类化合物。 9．三萜化合物在植物界的分布情况如何，三萜及其皂苷具有哪些生物活性？
a. 细胞中 b. 油室中 c. 树脂道中 6．挥发油通常： a. 有特殊气味 b. 无气味 c. 有甜味 7. 挥发油在常温下： a. 能挥散，但留有油迹 b. 不能挥散，而留有油迹 c. 能挥散，不留油迹 8. 构成挥发油的主要成份的类别有____________________________________。 9．挥发油的常用提取方法有哪些，各自的特点是什么？ 10．用硝酸银络合柱层析分离下列混合物，请标明洗脱剂及各成份被洗脱的先 后顺序。
①MVA ②ATP ③IPP ④GPP ⑤FPP ⑥DMP
二、糖和苷
1．单糖的立体结构具有哪些特征？ 2．依照单糖的立体化学特征命名下列化合物：
O OH H
a
OH OH
b
O OH H
c
OH OH
d
3．常见的糖有哪些，你能说出它们的名称吗？ 4．解释下列名词含义：苷、苷元、苷键、苷键原子、原生苷、次生苷、单糖苷、 双糖苷、单糖链苷和双糖链苷。 5．如何判断某一中草药中是否含有糖和苷类成份？ 6．苷类化合物有哪些共性？ 7．苷与多糖类如何区别鉴定？ 8．糖的性质有哪些？哪些性质可用于鉴别糖？哪些性质用于分离？ 9．糖的分离方法有哪些？ 10．如何进行苷的分类？ 11．苷在植物中分布和存在有什么规律和特点？ 12．苷在植物中存在的状态如何？
HO
O
R2
OH O
OR1
R1
R2
(1) H
OH
(2) H
H
(3) glc
H
(4) glc
OH
(5) glc + rha H
4
13．从某植物中分得总黄酮有以下几种化合物：
HO
O
OH
HO
O
OH
O C6H11O5 OH O
a
OH
HO
O
OH
OH OH O
b
O 芸香糖
OH O
c
OH OH
试设计用聚酰胺柱分离的方法，如果用水-醇洗脱时（浓度由低→高），流出顺序 为何？
10.0 (1H, s, Ar-OH) 5) FAB-MS m/z: 464 (M+) 6) 化合物用酸水解，水解液经 PC 检查，Rf 值与半乳糖一致。 综上所述，请推出此化合物的结构。
六、萜类化合物
1．萜的含义是什么，基本结构特征是什么？ 2．名词解释：萜源化合物、络合层析、挥发油。
6
3．萜的生物合成途径是什么？ 4．萜的结构类型有哪些？重要的药用化合物分别有哪些？ 5．挥发油存在于植物的：
1) 色反应 ① Mg-HCl 反应：红色 ② 硼氢化钠反应：阴性
③ 二氯氧锆-枸橼酸反应：黄色溶液显著褪色 ④ 氯化锶反应：阳性
⑤ Molish 反应：阳性 2) UV 光谱
MeOH
带Ⅱ
带Ⅰ
(λmax nm)
256
299sh 356
分 根据
析 推论
MaOMe
272
327 409
AlCl3 AlCl3/HCl NaOAc
O OH
OH O OH
O OH
HO O
a
O
OH O
b
c
12．虎杖中含有大黄素、大黄酚和大黄素甲醚，写出其提取分离的方法。 13．如何检识某药材中是否含有蒽醌类成份？ 14．如何将苯醌及萘醌类化合物与蒽醌类化合物相区别？
五、黄酮类化合物
1．黄酮类化合物的广义概念及分类依据是什么？写出主要类别的基核结构。 2．黄酮类化合物分布于植物界有哪些规律？ 3．黄酮类化合物的主要生理活性为何？ 4．黄酮类化合物在天然界以何种存在形式为主？ 5．黄酮类化合物苷元连糖的位置通常在哪些部位？ 6．你能写出常见的黄酮及黄酮醇化合物品种的主要基核结构和名称吗？ 7．黄酮类化合物溶解度一般规律为何，不符合此规律的黄酮类化合物其结构上 具有什么特点？ 8．黄酮类化合物的酸、碱性与其结构之间有何关系？ 9．黄酮类化合物有哪些颜色反应？它们分别可以鉴别哪些结构？ 10．分离黄酮类化合物的主要依据有哪些？ 11．用 PC 鉴定黄酮类化合物时，常用的展开系统有哪些？Rf 值与结构有什么关 系。 12．总黄酮中含有以下几种成份，用聚酰胺分离，如何选用H
OH O OH
O OH
OH O
O
O
a
b
c
10．以下混合成份，用硅胶柱层析，以 EtOAc-MeOH-H2O (95 : 5 : 5) 为洗脱液， 各组分被洗脱的先后次序是什么？
OH O O glc
glc O O OH
CH3
OH
O
a
glc O O OH
COOH O
b
CH3 O
c
3
11．用光谱法区别下列化合物：
天然药物化学思考题
一、总 论
1．天然药化的研究内容主要有哪些？ 2．植物体内物质代谢的一次代谢过程起什么作用？其产物包括哪些物质？ 3．什么是二次代谢产物，与一次代谢的关系。 4．主要二次代谢产物的生物合成途径有哪些？分别合成哪些类型的化合物？ 5．中草药有效成份的提取方法有哪些？依据什么原理。 6．常见的精制与分离中草药成份的方法有哪些？依据什么原理。 7．有效成份的结构研究步骤有哪些？结构研究中采用的主要方法有哪些？ 8．写出下列各组英文缩写词的中、英文全名及其结构式：
δ ppm: 5.72 (1H, d, J = 7.5 Hz)
6.18 (1H, d, J = 2.5 Hz)
6.36 (1H, d, J = 2.5 Hz)
6.88 (1H, d, J = 8.5 Hz)
7.58 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz)
7.74 (1H, d, J = 2.5 Hz)
九、生物碱
1．生物碱的含义是什么？ 2．生物碱在植物中的分布有什么规律？在植物中以哪些形式存在？并以什么形 式为最主要？ 3．液态生物碱和亲水性生物碱分别有哪些？它们的结构有何特点？ 4．生物碱主要来源于___________________，与生物碱生物合成有关的氨基酸 有哪些？分别合成哪些类型的生物碱。 5．什么是生物碱生物合成的一级环合反应？它主要包括哪些反应？次级环合反 应是指__________________，最重要的次级环合反应是___________________。 6．生物碱一般为无色结晶或结晶性粉末，但少数生物碱有色，这些有色生物碱 结构上有何特点？ 7．生物碱及其盐类的溶解性有何规律，具有特殊溶解行为的有哪些？（举几个 重要的生物碱及其盐加以说明）。 8．在进行生物碱沉淀反应时，在以下哪种溶液中为宜：