1 异构化
单糖对稀酸相 当稳定，但在 碱性溶液里能 发生多种反应。
单糖异构化是 室温下碱催化 的烯醇式作用 的结果
在碱性水溶液 中单糖反生分 子重排，通过 烯二醇中间物 相互转化
2 氧化
醛糖具有游离的醛基，具有很好的还原性。碱性溶液中的重金属离子， 如Fehling试剂（酒石酸钠、氢氧化钠、硫酸铜）Benedict试剂（柠 檬酸，碳酸钠，硫酸铜）使醛糖氧化成醛糖酸。 Fehling试剂、 Benedict试剂只能定性，不能定量。因为碱性条件引 起糖碳架的断裂和分解。 Benedict试剂可用于糖尿病的检测 许多果糖也具有还原性，如果糖等，因其在碱性溶液中异构化成醛糖
确定面向观察者的三个取代基按优先性的大小的顺序是顺时针还是 逆时针方向
如果是顺时针方向（右手），则为R构型（R源自拉丁文rectus， 右），如果是逆时针方向，则为S构型（S源自拉丁文sinister， 左）。
构型的RS表示法
手性
分子的实物与其镜像不能重叠的现象
甘油醛及手性碳原子
甘油醛
二羟丙酮
单糖环状结构中的半缩醛羟基比其他羟基活 泼，可与其他化合物发生缩合形成的缩醛 （或缩酮）而成糖苷（又称甙或配糖体，糖 苷实际上是缩醛的一种），其中糖的部分叫 糖基，非糖部分叫做苷元，糖苷的名称叫做 ××（苷元名称）基××糖苷。如甲基葡萄糖 苷。因为葡萄糖的半缩醛羟基有α-型与β型之分，生成的糖苷也有α-与β-之分。
单糖的构型以甘油醛为参照标准，甘油醛C2为 手性碳，与其相连的-OH在右边的为D型、在 左边的为L型，D型和L型互为立体异构体，是 一对对映体。
单糖（所有的醛糖和酮糖）的构型由于手性碳往往 不止一个，因而规定：离羰基最远的不对称C上的 -OH方向，比照甘油醛的结构，判定糖的构型，在 右边的为D型、在左边的为L型。
L-葡萄糖 L-甘油醛
对
D-葡萄糖
映
体
D-甘油醛
差向异构体
D-葡糖糖
α-D-葡糖糖
β –D-葡糖糖
单糖的化学性质p15
单糖可发生哪些化学反应？
HC 0
HC OH HO CH
HC OH HC OH H 2C O H
葡萄糖
氧化——糖酸、糖醛酸 还原——糖醇 酯化——糖酯 聚合——寡糖、多糖
顺序规则的基础是原子序数高的原子比原子序数低的原子优先性大 （如碘53号、溴35号、氯17号、氢1号）。
重要基团的优先顺序（从大到小）是—SH，—OCHO，—OR，— OH，—NHR，—NH2，—COOH，—CONH2，—CHO，— CHROH，—CH2OH，—C6H5，—CH3，—H。
优先性最小的取代基，离开观察者最远，另三个取代基面向观察者
OH O O
OH
OH OH
OH
OO
-1, 6-glycosidic bond
OH
OH OH
NH 2
N
N
NN O
OH OH
腺嘌啉核苷
N-glycosidic 2-glycosidic bond
糖苷键
糖苷分子中成苷的-C-O-C-氧桥键称为糖苷键。 α-型半缩醛羟基所成的糖苷键，叫做α-糖苷键， β-型半缩醛羟基的糖苷键，叫做β-糖苷键。寡 糖或多糖都是通过各种α-或β-糖苷键连接而成 的糖链。
其他化合物：醇、糖、嘌呤、嘧啶的羟基、氨基、巯基等。
OH
OO OH
OH OH
OH
OSO 3K
OH
O SCCH 2CH CH 2
OH
HO
OH OH
熊果苷
黑芥子苷 OH
O-glycosidic bond
S-glycosidic bond
O
OH
OH
OH
OH OH
OO
OH
OH
OH
苦杏仁苷
CN O OC
H
OH
较强的氧化剂如热的稀硝酸，将醛基和伯醇基氧化 成羧基，成为醛糖二酸
内 消 旋 现 象
3 还原
单糖的羰基在适 当还原条件下， 如用硼氢化钠处 理醛糖或酮糖， 被还原成多元醇
山梨醇是转化成 维生素C的前体。 在生物体内这一 反应是由特异的 脱氢酶催化，以 NADH+H+或 NADPH+H+作为 供氢体来完成的
OH
7 单糖脱水
不同的糠醛与多元酚作用产生特有的颜色反应。 羟甲糠醛与间苯二酚反应生成红色缩合物，是鉴定酮糖（果糖）的方法， （Seliwanoff试验）。 戊糖脱水形成糠醛与间苯三酚生成朱红色物质，（间苯三酚试验），与甲 基间苯二酚生成蓝绿色物质（Bial试验），这两个试验用于鉴别戊糖， Bial反应常用来检测RNA含量。 糖类缩水形成的糠醛及衍生物与α-萘酚反应生成红紫色物质，此试验用于 鉴定糖类物质。糖类缩水与蒽酮生成蓝绿色复合物，称蒽酮反应，用于总 糖量的测定
注意：糖苷键可以通过氧、氮、或硫原子连接，也可以是碳碳直接 连接，O-苷、N-苷……
注意：糖苷键可以通过氧、氮、或硫原子连接，也 可以是碳碳直接连接，O-苷、N-苷……
自然界中的糖苷
OH OR aglycone（糖配基） O glycosidicbond（糖苷键）
OH
OH
glycoresidue （糖残基）
重要的己糖磷酸酯
CH2OH
H
OH
H
OH H
HO
OPO3H2
H OH
G-1-P
H2O3POCH2 O
CH2OH
CH2 OPO3H2
H H
OH
OH H
HO
OH
H OH
G-6-P
H H
OH
HO H2O3POCH2 O OH
H
H H
CH2 OPO3H2
OH OH
F-6-P
OH H F-1,6-2P
6 形成糖苷
4 糖脎：糖类的苯肼衍生物，不溶于
水，晶体呈黄色
苯腙基
不同还原糖生成的脎，晶体与熔点各不相同，如葡萄 糖脎是黄色细针状，麦芽糖脎是长薄片，因此成脎反 应可用来鉴别多种还原糖
5 形成糖酯与糖醚：单糖的许多化学行为很像简
单的醇，如糖的羟基可以转变成酯基或醚基
单糖分子中的-OH，特别是异头碳上的半缩 醛羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成 酯。糖的磷酸酯是糖分子进入代谢反应的活 化形式，最重要的是己糖磷酸酯。
甘油醛的构型p4 构型的RS表示法p5 D系单糖、L系单糖p6 对映体（对映异构体）p6、非对映异构体p7、差向异
构体p8 糖的构型与旋光方向的联系p8 糖的环状结构（吡喃糖、呋喃糖p10) 异头碳，α，β异头物p9 变旋现象的原因p9
构型的RS表示法
指定与每个手性碳原子直接相连的4个取代基的优先性顺序。