名称
近红外
照相区 泛频区
0.78～1.3 1.3～2.0
12820～7700 分子中O-H,N-H 7700～5000 及C-N的倍频吸
收
中红外 基本振动区
2～25
5000～400 分子中原子的振 动及分子的转动
远红外
转动区
25～300
400～33 分子的转动，晶 格振动
二、红外光谱
（一）红外光谱的基本原理 1．分子吸收红外辐射的必要条件 （1）分子能吸收的红外辐射，应具有刚好能 满足分子跃迁时所需的能量 即△E = hv
一、紫外光谱
（三）应用举例
甲苯和苯的紫外光谱图（…苯；—甲苯） 胺引发甲基丙烯酸甲酯的紫外光谱图
二、红外光谱
红外光谱法又称为红外分光光度法，它是建立在分子 吸收红外辐射基础上的分析方法
按照光谱波长的大小，它可分为表3-1所示的三个 光谱区域 红外辐射区的分类
波长/μm 波数/cm-1 能级跃迁类型
第三章 塑料的仪器分析法
第二节 光谱分析
一、紫外光谱
（一）概述 紫外光谱是当光照射样品分子或原子时，外层的 电子吸收一定波长的紫外光，由基态跃迁至激发 态而产生的光谱 不同结构的分子，其电子跃迁方式不同，吸收的 紫外光波长也不同，吸收率也不同 可以根据样品的吸收波长范围，吸光强度来鉴别 不同的物质结构的差异。
一、紫外光谱
一、紫外光谱
紫外光谱比较简单，但它却能较准确地给出这个化合 物确定的共扼骨架结构信息
苯乙酮的紫外光谱
一、紫外光谱
（二）常用术语
一、紫外光谱
在有机物和高聚物的紫外光谱谱带分析中，往往将谱 带分为4种类型: R吸收带：含—C=O,—N=O, —NO2和—N=N— 基的有机物可产生这类谱带 K吸收带：共扼烯烃取代芳香化合物可产生这类 谱带 B吸收带：B吸收带是芳香化合物及杂芳香化合物 的特征谱带 E吸收带：它也是芳香族化合物的特征谱带之一， 吸收强度大
粘度适中或偏大的液态样 品，粘度较大而又不能加 热加压法展薄的样品
液膜制样法:将液体夹于两块 晶面之间，展开成液膜层
涂膜制样法: ①加热加压法，将样品置于一 晶面上，红外灯下加热，待易 流动时，合上另一晶片加压展 平 ②溶液涂膜法，将样品溶于低 沸点溶剂中，然后滴于晶片上 挥发成膜。
固相样品
易溶于常用溶剂的固体试样
立体效应
O
O
O
1715cm－1 1745cm－1 1775cm－1
二、红外光谱
（三）红外光谱解析 1．试样制备与红外谱图绘制 (1)试样的分离
(2)进行元素分析并计算不饱和度
（3）制样和测试
红外光谱解析的制样方法一览表
试样 适用样品
制样方法
液相样 品
液体样品，但不适于沸点 在100℃以下或挥发性强 的样品，无法展开的翻胶 类及毒性大或腐蚀性、吸 湿性强的液体
二、红外光谱
（一）红外光谱的基本原理 3．分子的振动模式及其类型 振动形式的类型 分子的振动形式可以分成两大类，即伸缩振 动记作（υ）和弯曲振动或称变形振动，记 作（δ）
二、红外光谱
（二）红外光谱的基团频率及其影响因素 1．常见化学基团的红外特征频率 在4000～6700cm-1（2.5～1.5μm）范围内， 分子中的一些基团是有着特征的基团频率的， 这些频率是根据大量的研究所总结出来的经验 相关关系 通常可以将中红外光谱划分为四个区域：第一 区域/氢伸缩区、第二区域/叁键区、第三区域/ 双键区、第四区域/指纹区
（2）辐射应与物质分子之间发生相互作用， 也称偶合作用
二、红外光谱
（一）红外光谱的基本原理 分子作为一个整体应是呈电中性的，但其正负电 中心可以不重合，成为一个极性分子，其极性的 大小可用偶极矩μ来衡量。 μ=qd
式中：μ，偶极矩，Dedห้องสมุดไป่ตู้e；q，正负电中心的
电荷；d，两电荷中心的距离
二、红外光谱
二、红外光谱
（二）红外光谱的基团频率及其影响因素 1．常见化学基团的红外特征频率
二、红外光谱
（二）红外光谱的基团频率及其影响因素 2．影响基团频率和吸收带形状的因素 (1)分子物理状态的影响 ①气态在气态状态下，参与红外吸收的分子 的数目少，一般吸收谱带强度较小 ②液态分子间的相互作用增大，液态红外光 谱不再出现转动结构，强度也比气态的大 ③固态固态物质的红外光谱，其吸收峰一般 要比液态的更尖锐，峰的数目更多
熔融成膜法: 样品置于晶面上，加热熔化，合上另一晶片
适用于固态(粉末，纤维，泡沫塑料等) 漫反射法:
样品的测定
样品加分散剂研磨，加到专用漫反射装置测
定
适用于某些遇空气不稳定、在高温下 升华法:样品和窗片置于同一个带透红外窗
（一）红外光谱的基本原理 对于不对称分子来说，分子是一个偶极子，例如 HCl，振动时就会有偶极矩的变化。只有发生偶 极矩变化的振动，才能观察到红外吸收谱带，这 种振动称为红外活性
对于同核分子如H2、N2、O2，由于振动时偶极 矩为零，所以它们在红外区不产生红外光谱，被 称为非红外活性。
二、红外光谱
二、红外光谱
（二）红外光谱的基团频率及其影响因素 2．影响基团频率和吸收带形状的因素
①诱导效应
②氢键
二、红外光谱
二）红外光谱的基团频率及其影响因素 2．影响基团频率和吸收带形状的因素
共轭效应
共轭效应使π电子离域，双键性↓，k↓， ↓ ν
二、红外光谱
二）红外光谱的基团频率及其影响因素 2．影响基团频率和吸收带形状的因素
（一）红外光谱的基本原理 2．分子的转动光谱及振动光谱 双原子分子转动能量可表示为 E=J(J+1)h2/8π2I=B hc J(J+1)
式中：J，转动量子数，即转动能级，J=0、
1、2…；h为普朗克常数；I，分子的惯性矩， g . cm2；B，转动常数，c为光速，对于双 原子分子，允许转动能量跃迁的选律是 △J±1
固体样品、特别是易吸潮或遇空气产 生化学变化的样品；在对羟基或氨基 进行鉴别时
溶液制样法: 样品溶于溶剂中，再按液相样品吸收池法制 样
糊状法： 研磨，加入石蜡油磨匀，然后按液膜制样法 操作
该法为最常用方法，适用于绝大部分 固体试样，不宜用于鉴别有无羟基存 在
熔点较低的固体样品
压片法: 加入溴化钾研磨，在压片专用模具上压成片