发色团是含有分子轨道的电子系统。
如：
C－C，C－H。
吸收波长： < 150nm 在远紫外区。
例：
CH4 max= 125nm， CH3CH3 max= 135nm
n*类型的发色团 :
含有非键轨道n和分子轨道的电子系统。仅含有n和分子轨道的化合物是 含有一个或几个孤对电子原子的饱和有机分子。
类型：C－O，C－S,C-N,C－Cl 吸收波长：< 200nm（在远紫外区） 例：CH3OH max= 183nm（150）
指纹（fingerprint ）。
氢质子是带有磁性的，当将 含有氢的化合物置于强磁场 中，用无线电领域的电磁波 照射，氢质子会产生能量吸 收，产生共鸣。
当磁场强度和电磁波的振 动数达到一定值时才会产 生振动。
氧不能测！
光速 c ＝ l u = 3 x 108 m/sec 波數(cm-1) ＝ 1 / V
CH3CH2OCH2CH3 max= 188nm
某些含孤对电子的饱和化合物,如:硫醚、二硫化合物、硫醇、胺、溴化 物、碘化物在近紫外区有弱吸收。
例： CH3NH2 max= 213nm（600） CH3Br max= 204nm（200） CH3I max= 258nm（365）
*类型的发色团
引起*类型轨道跃迁的发色团是分子轨 道的电子系统，不饱和的有机化合物具有分 子轨道。
紫外、可見光譜最主要的功能在顯示不飽和鍵 間的共軛關係。不飽和鍵如碳碳雙鍵、三鍵、苯、 碳氧雙鍵等，相互形成共軛的程度越大，則 p 或s電 子躍遷所需的能量越小，主要的吸收就漸漸由紫外 光區移入可見光區。
2. 紫外光谱图 吸收峰的位置、吸收强度
横坐标：波长（nm）
15
纵坐标：A， ， log，T%
代表性的几种光谱
光谱
测定原理
特征
可视紫外吸收光 谱
(Visible Ultraviolet absorption spectrum)
当紫外和可是电磁破通过带 化合物所具有的共轭结构
有不饱和键的化合物时，电 程度越大，被化合物所吸
磁波的一部分被化合物吸收。 收的波长就越长。即，可
测定开始的电磁波和没有被 得知化合物中有否共轭结
能量 E ＝ N hν
= 2.86 x 104 (kcal nm mol–1) / l (nm)
(亞佛加厥常數 N ＝6 x 1023, 浦朗克常數 h ＝ 6.6 x 10-34 J/sec)
可見、紫外、紅外光譜都屬於吸收光譜。
互補色：溶液吸收某區域的可見光，而呈現顏色。其吸收強度A和溶液的吸
收係數e ， 溶液的濃度c和光徑 b成正比。 Beer-Lambert Law：A ＝ e b c
如：C=O, C=C-O等。
不同跃迁的吸收范围的比较
跃迁
* >
大致吸收范围 (Nm) １５０
n* >
低于２００
* n *
低于２００ ３００
溶剂的影响
* 跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。 n* 跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移。
*
Eo
*
E
* 跃迁
*
Eo
n
*
E
n n* 跃迁
化合物
己烷
水
CH3COCH3
279
265
(CH3)2C=CHCOCH3
230 329
243 305
伍德沃德Байду номын сангаасWoodward）规则
1）共轭二烯最大吸收位置的计算值
吸收电磁波的差。
合。
红外吸收光谱
(InfraRed absorption spectrum)
核磁共振谱
(Nuclear magnetic resonance supectrum)
红外线不会像X线那样引起较 大的能量跃迁，而是使有机 化合物的原子或官能团上的 共价键产生振动，测定此振 动。
因为会出现很多的峰，不 同的化合物会出现不同的 峰。所以，被称作分子的
*
n*
*
n*
E
n
*
*
* 和 n* 跃迁，吸收波长：< 200nm (远紫外区)； * 和 n* 跃迁，吸收波长： 200~400nm (近紫外区)；
• UV检测：共轭烯烃、共轭羰基化合物及芳香化合物。
发色团（生色基）
化合物中能够吸收紫外光引起的电子跃迁的 不饱和基团。
各类有机化合物的电子跃迁
* 类型的发色团 ：
如：非共轭烯、炔化合物。
* 跃迁在近紫外区无吸收。
例： CH2=CH2 max= 165nm
CH2=CH2 max= 165nm
HC≡CH max= 173nm
n*类型的发色团
具有n和两种分子轨道的化合物，是那些含有孤 对电子的原子和和一个 轨道，或，具有具有孤 对电子的原子与其他含有轨道的原子共轭 。
1. 紫外光谱的基本原理:分子的电子光谱是由分子的两 个不同电子能级之间跃迁引起的。
1) 紫外光谱的产生（电子跃迁）
E=hv
E=
hc
分子吸收紫外光区的电磁辐射，引起电子能级的跃迁即成
键电子或非键电子由基态跃迁到激发态。
< 200nm 远紫外区 ； 200 ~ 400nm 近紫外区
2) 电子跃迁的类型 有机分子最常见的电子跃迁： * * n* n* 跃迁所需能量大小顺序： * > n* > * > n*
仪器分析
光谱分析
電磁波光譜 (electromagnetic spectra)
所謂的光 (可見光) 只是電磁波中很小的一部份，X光、 紫外光、紅外光、乃至核磁共振儀所用到的無線電波也都是電 磁波的一部份。根據量子力學，電磁波是有波和粒子的雙重特 性，而波的特性可用波長 l(以奈米nm為單位) 或頻率ν (以赫 茲Hz，記每秒之週期數) 測量。
吸收光區：紅 橙 黃 綠 藍 紫 呈色： 綠 藍 紫 紅 橙 黃
紫外光谱
紫外、可見光譜所相對應的物理變化是分子中 的電子吸收，這些能量，可以由基本態能階躍遷到 第一激發態能階，一般所測得到的是 p 電子及s電 子(即未共用的電子對)的激發記錄。s電子需要更多 能量才能激發，而這時s 鍵可能也斷裂了。
12
9
6
3
200 220
260 280
nm
320 340
最大吸收波长：max
最大吸收峰值：max
例：丙酮
正己烷
max = 279nm ( =15)
• 基本术语：红移、蓝移、生色基、助色基
电子跃迁
确定分子中存在发色团的类型，测定发色 团引起的最低能量跃迁。
确定各类型跃迁的近似波长范围。 了解共轭系统在较长的波长有吸收的原因。 预期溶剂对π→π*和n→π*跃迁的影响。 利用Lambert－Beer定率计算εmax值