配位化合物（01）1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( D)A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( C)A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是(D )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是412.下列说法中错误的是（D ）A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ）->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ）A 3B 4C 5D 627.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。
在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。
27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)解(a) 8 (b) 427.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数：(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。
解(a) 2 (b)4 (c)6 (d) 6，有时为4 (e) 4 (f) 6 (g) 6 (h) 227.9 标明下列各配位离子的电荷数：(a)[FeⅢ(CN)6](b)[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2] (c)[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2](d)[PdⅡ(en)Cl2] (e)AlⅢ(H2O)2(OH)4]解(a) 3- (b) 2+ (c) 1+ (d) 0 (E) 1-7.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（D ）A 顺一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）B 反一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）C 反一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）D顺一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）8.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（B ）A 四（硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵B 四（异硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵C 四（异硫氰酸根）.二氨全铬酸（1-）铵 D.四（硫氰酸）.二氨全铬（ⅲ）酸铵27.19 给下列各化合物命名：(a)[FeCl2(H2O)4]+(b)[Pt(NH3)2Cl2](c)[CrCl4(H2O)2]-解(a)四水二氯合铁（Ⅲ）离子(b)二氯二氨合铂（Ⅱ）(c)二水四氯合铬（Ⅲ）离子27.20给下列各化合物命名（其中en=乙二胺，py=吡啶）：(a)[Co(NH3)5Br]SO4 (b)[Cr(en)2Cl2]Cl (c)[Pt(py)4][PtCl4](d)K2[NiF6] (e)K3[Fe(CN)5CO] (f)CsTeF5解(a)硫酸一溴五氨合钴（Ⅲ）(b)氯化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）(c)四氯合铂（Ⅱ）化四吡啶合铂（Ⅱ）(d)六氟合镍（Ⅳ）化钾(e)一羰基五氰合铁（Ⅱ）化钾(f)五氟合碲（Ⅳ）化铯27.21 写出下列各化合物的化学式：(a)亚硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ）(b)一水二氯二乙二胺合钴（Ⅱ）(c)溴化一硫酸五氨合钴（Ⅲ）(d)硫氟合铂（Ⅳ）化二钾(e)氯化二溴四水合铬（Ⅲ）(f)七氟合锆（Ⅳ）化三氨解(a)Pt(NH)3Br]NO2(b)[Co(en)2Cl2]·H2O (c)[Co(NH3)5SO4]Br(d)K2PtF6(e)[Cr(H2O)4Br2]Cl (f)(NH4)3[ZrF7]27.22 给下列各化合物命名：(a)[Co(en)2(CN)2]ClO3(b)K4[Co(CN)6](c)[Ni(NH3)6]3[Co(NO2)6]2解(a)氯酸二氰二乙二胺合钴（Ⅲ）(b)六氰合钴（Ⅱ）化钾(c)六硝基合钴（Ⅲ）化六氨合镍（Ⅱ）27.23写出下列各化合物的化学式：(a)二氯四氨合铑（Ⅲ）离子(b)四羟基六水合铝（Ⅲ）离子(c)四氯合锌（Ⅱ）离子(d)硝酸铝(e)四铝二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ）)4Cl2]+(b)[Al(H2O)2(OH)4]-(c)[ZnCl4]2- (d)Al(NO3)3解(a)[Rh(NH(e)[Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]327.24写出下列各化合物的化学式：(a)溴化六氨合钴（Ⅲ）(b)四铝合锌（Ⅱ）化二溴四氨合钴（Ⅲ）(c)二铝二氨合铂（Ⅱ）解(a)[Co(NH)6]Br3(b)[Co(NH3)4Br2]2[ZnCl4] (c)Pt(NH3)2Cl2]27.25给下列各离子命名：(a)[PdBr4]2-(b)[CuCl2]-(c)[Au(CN)4]-(d)[AlF6]3-(e)[Cr(NH3)6]3+(f)[Zn(NH3)4]2+(g)[Fe(CN)6]3-解(a)四溴合铅（Ⅱ）络离子(b)二氯合铜（Ⅰ）络离子(c)四氰合金（Ⅲ）络离子(d)六氟合铝（Ⅲ）络离子(e)六氨合铬（Ⅲ）络离子(f)四氨合锌（Ⅱ）络离子(g)六氰合铁（Ⅲ）络离子27.26给下列各化合物或离子命名：(a)[Pt(NH3)4Cl2]2-(b)Cr(CO)6(c)Co(en)Cl3(H2O)] (d)[Co(NH3)5CO3]2(CuCl4) (e)Fe[PtCl4])解(a)二氯四氨合铂（Ⅳ）离子(b)六羰基合铬（0）(c)一水三氯一乙二胺合钴（Ⅲ） (d)四氯合铜（Ⅱ）化一羧基五氨合钴（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化铁（Ⅱ）27.27 写出下列各化合物或离子的化学式：(a)氯化二氯四水合铬（Ⅲ）(b)硫酸一氯一溴四氨合钴（Ⅲ） (c)六氰合铁（Ⅱ）化二氨合银（Ⅰ） (d)四氯合铅（Ⅱ）化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化（顺）二氯四氨合铂（Ⅳ） (f)四氯合金（Ⅲ）化铝 (g)二乙二胺合铜（Ⅱ）离子 02(a) [Cr(H 2O)4Cl 2]Cl (b)[Co(NH 3)BrCl]2SO 4 (c)[Ag(NH 3)2]4[Fe(CN)6(d) [Cr(en)2Cl 2]2[PdCl 4] (e)Cl NH 3ClNH 3NH 3PtNH 32+Cl Cl ClClPt2-(f)Al[AuCl 4]3 (g)[Cu(en)2]2+. 下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子或离子的空间构型是什么? Ni(en)2Cl 2 , Fe(CO)5 , [Co(NH 3)6]SO 4, Na[Co(EDTA)].. 答:配合物 配位数 中心原子杂化态 几何构型 Ni(en)2Cl 2 4 dsp 2 平面正方形 Fe(CO)5 5 dsp 3 三角双锥型 [Co(NH 3)6]SO 4 6 sp 3d 2 八面体 Na[Co(EDTA)] 6 d 2sp 3 八面体27.3 配位化合物的异构现象27.28 写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体解: 见图27.1NH 3ClNH 3Cl NH 3NH 3MNH 3ClClNH 3NH 3NH 3M顺式 反式图27.127.29 分子式为Co(NH 3)CO 3Cl 的化合物可能是碳酸盐也可能是氯化物；写出可能的结构式并命名。
解：[Co(NH 3)CO 3]Cl 氯化一羰基合钴（Ⅲ） [Co(NH 3)Cl] CO 3 羰基一氯合钴（Ⅲ） 27.30配位离子[Cr(NH 3)(OH)2Cl 3]2-可能有多少异构体？ 解：如图27.2有三个:Cl Cl H 3NOH OHClOH Cl H 3NOH ClClHN 3Cl OHOH ClClCl,OH 均为顺式 Cl,OH 均为反式 Cl 反式,OH 顺式图27.227.31化学式为Co(NH 3)4CO 3Br 的化合物可能有三个异构体。
（a ）写出它们的可能结构。
并说明如何用下列方法对其进行区别：(b)化学方法；（c ）仪器。
解：（a ）见图27.3 （b ）可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来，也即加入Ag+后看其是否会有AgBr 沉淀生成。
（c ）因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样，所以可用红外光谱法对其进行区别。
另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。
HN 3NH 3NH 3NH 3BrCo OCO 2 HN 3NH 3NH 3BrNH 3CoOCO 2 HN 3ONH 3O NH 3CoNH 3C OBr（ⅰ） （ⅱ） （ⅲ） 图27.327.32指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH 3)(NH 2OH)py(NO 2)]+可能有多少异构体？并分别画出来。
解：可能有三种异构体，如图27.4所示。
NH 3NH 2OHpy NO 2 NH 3pyNH 2OH NO 2NH 3py NO 2HOH 2N图27.427.33已知Co(en)Cl 2Br 2-有四个异构体，分别画出其结构式。
解：如图27.5所示。
N BrNBr ClCl-N ClNCl BrBr-NClN Br BrCl-NBrN Cl BrCl-图27.527.34 指出[ Rh(py)3Cl 3] 可能有多少几何异构体？解：如图27.6所示，它只可能有二种同分异构体。
pypypyClCl RhClClpypypyCl RhCl（a ） (b) 图27.627.35已知反应[CoCl 2(NH 3)4]++ Cl - [CoCl 3(NH 3)3]+NH 3所得产物中配合物只为一种异构体，则其反应物中的配离子是顺式还是反式的？解：为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置，因为只有这样其他位置才是等价的。
如果反应物中的配离子为顺式的，则生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异构体。