配位化学习题
1.命名下列配合物的配离子(任选4个)
(1)(NH4)3[SbCl6]; (2) [Co(en)3] Cl3;
(3)[Co(NO2)6]3-; (4)[Cr(H2O)4Br2] Br·2H2O;
(5) [Cr(Py)2 (H2O) Cl3] ; (6)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
答案：(1) 六氯合锑(III)酸铵;
(2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III);
(3)六硝基合钴(III)配阴离子;
(4)二水合溴化二溴·四水合铬(III);
(5)三氯·水·二吡啶合铬(III);
(6)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵
2. 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式(任选4个)
(1)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II); (2)四氢合铝(III)酸锂;
(3)氯化二氯·四水合钴(III)；(4)羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(III)；
(5)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子；(6)二氨·草酸根合镍(II)
答案：
3.叙述化学热力学和化学动力学对无机合成的指导作用。

避免和减少合成工作的盲目性，必须掌握化学热力学和化学动力学。

1化学热力学作用：
1）能否发生，2）极限如何。

2. 化学动力学作用：
1）反应速度。

反应有多快，2）反应机理。

如何进行反应，
3. 理论指导
通过热力学和动力学的分析，预测能否反应和反应多快，制定相应的实验方案度。

4.根据学习经验，说明配合物合成后需要进行的表征手段有那些？
答案：(1) 熔点的测定；(2)红外光谱；(3)元素分析；(4) 核磁共振；(5)差热及热重分析；(6)X-射线粉末衍射; (7)扫描电子显微镜; (8)透射电子显微镜; (9)气体吸附实验分析。

5. 有两种钴(III)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。

写出两个配合物的化学结构式，并指出他们属于哪一类异构现象？
答案：前者与AgNO3反应生成AgCl沉淀者，Cl-为外界，化学结构式为[CoSO4(NH3)5] Cl;能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO2-4，化学结构式为[CoCl(NH3)5] SO4，二个配合物之间属解离异构关系。

6.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的HgI2-4配离子。

请说明HgI2有颜色而HgI2-4无色的原因。

答案：Hg2+电子构型为5d10，HgI2-4配离子中，电子没有d-d跃迁。

由于Hg2+与I-靠配位键结合，键较弱，电荷跃迁较难，因而HgI2-4无色。

HgI2中，Hg与I靠共价键结合，Hg2+强的极化能力和I-较大的变形性使电荷跃迁很容易进行，因而HgI2有较深的颜色。

7.在1dm36.0 mol/dm3的氨水中加入0.01mol固体CuSO4溶解后，在此溶液中再加入0.01mol固体NaOH,是否会有Cu(OH)2沉淀生成？{KΦ稳〔Cu(NH3)2+4〕=2.09×1013，KΦsp〔Cu(OH)2〕=2.2×10-20}.
8.已知EΦ(Au+/Au)=1.69V, KΦ稳〔Au(CN)-2〕=2×1038，试求EΦ(Au(CN)-2/Au)=？
9.已知EΦ(Fe3+/Fe2+)=0.77V, EΦ(Sn4+/ Sn2+)=0.15V, KΦ稳(Fe3+F3-6)=1.1×1012.通过计算说明下列氧化还原反应能否发生，若能发生写出其化学反应式。

(设有关物质的浓度为1.0 mol/dm3)
(1)向FeCl3溶液中加入NaF,然后再加SnCl2。

(2)向Fe(SCN)2-5溶液中加入SnCl2。

{ KΦ稳〔Fe(SCN)2-5〕=2.6×106}
(3) 向Fe(SCN)2-5溶液中加入KI。

{ KΦ(I2/I-)=0.54V}。