第15章氮族元素1215-1 给出下列物质的化学式。
3（1）雄黄；（2）雌黄；（3）辉锑矿；（4）锑硫镍矿；4（5）辉铋矿；（6）砷华；（7）锑华；（8）铋华5解：6（1）As4S4；（2）As2S3；（3）Sb2S3；（4）NiSbS；7（5）Bi2S3；（6）As2O3；（7）Sb2O3；（8）Bi2O3891015-2 在稀硫酸介质中完成并配平下列反应的方程式。
11（1）I-+NO2- ------12（2）NH4++NO2- ------13（3）MnO4-+NO2- ------14（4）MnO4-+As2O3------15（5）NaBiO3+Mn2+ ------16（6）H3PO3+NO2- ------17（7）I-+AsO43- ------18（8）N2H4+NO2- ------19（9）N2H4+AgCl------20（10）As2O3+Zn------21解：22（1）2I-+2NO2-+4H+ ═== I2+2NO↑+2H2O 23（2）NH4++NO2-∆===N2+2H2O24（3）4MnO4-+5NO2-+6H+ === 2Mn2++5NO3-+5H2O25（4）4MnO4-+5As2O3+9H2O+2H+ ===4 Mn2++10H2AsO4-26（5）5NaBiO3+2Mn2++14H+ === 5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O 27（6）H3PO3+NO2-+2H+ === H3PO4+2NO↑+H2O28（7）2I-+AsO43-+2H+ === I2+AsO33-+H2O2930（8）N2H4+NO2-+H+ === HN3+2H2O31（9）N2H4+4AgCl === 4Ag+N2↑+4HCl32（10）As2O3+6Zn+12H+ === 2AsH3↑+6Zn2++H2O33343515-3 完成并配平下列NaOH溶液参与的反应。
（1）NaOH+P4------3637（2）NaOH(过量)+H3PO2------38（3）NaOH+As2S3------（4）NaOH+Sb(OH)3------3940（5）NaOH+NCl3------41（6）NaOH+NO2------42（7）NaOH(过量)+As2O3------43（8）NaOH(过量)+H3PO3------44解：45（1）3NaOH+P4+3H2O === 3NaH2PO2+PH3↑46（2）NaOH(过量)+H3PO2=== NaH2PO2+H2O47（3）6NaOH+As2S3 === Na3AsO3+Na3As3+3H2O48（4）3NaOH+Sb(OH)3 === Na3SbO3+3H2O49（5）3NaOH+NCl3 === NH3+3NaClO50（6）2NaOH+2NO2 === NaNO2+NaNO3+H2O（7）6NaOH(过量)+As2O3 === 2Na3AsO3+3H2O5152（8）2NaOH(过量)+H3PO3 === Na2HPO3+2H2O53545515-4 完成并配平下列浓硝酸参与的反应。
56（1）HNO3(浓)+As------57（2）HNO3(浓)+Bi------58（3）HNO3(浓)+Sb2O3------59（4）HNO3(浓)+NaNO2------60（5）HNO3(浓)+ Bi2S3------61解：62（1）5HNO3(浓)+As === H3AsO4+5NO2↑+H2O63（2）6HNO3(浓)+Bi === Bi(NO3)3+3NO2↑+3H2O64（3）4HNO3(浓)+Sb2O3+H2O === 2H3SbO4+4NO2↑65（4）2HNO3(浓)+NaNO2 === 2NO2↑+NaNO3+H2O66（5）30HNO3(浓)+ Bi2S3 === 2Bi(NO3)3+3H2SO4+24NO2↑+12H2O676815-5 给出下列物质受热分解的反应方程式。
6970（1）LiNO3；（2）KNO3；（3）AgNO3；（4）Bi(NO3)3；（5）Pb(NO3)2；（6）Fe(NO3)2；7172（7）NH4NO3；（8）(NH4)2CO3；（9）(NH4)2Cr2O7；（10）NH 4Cl ； （11）NaNH 2； （12）Pb(N 3)2； 73 （13）NaNO 2； （14）AgNO 2； 74 解：75 （1）4LiNO 3 ===2 Li 2O+4NO 2↑+O 2↑ 76 （2）2KNO 3 === 2KNO 2+O 2↑77 （3）2AgNO 3 === 2Ag+2NO 2↑+O 2↑78 （4）4Bi(NO 3)3 === 2Bi 2O 3+12NO 2↑+3O 2↑ 79 （5）2Pb(NO 3)2 === 2PbO+4NO 2↑+O 2↑ 80 （6）4Fe(NO 3)2 === Fe 2O 3+8NO 2↑+O 2↑ 81 （7）NH 4NO 3 C︒>===200 N 2O↑+H 2O 82 2NH 4NO 3 C ︒===300 2N 2↑+O 2↑+4H 2O83 （8）(NH 4)2CO 3 === 2NH 3↑+CO 2↑+H 2O 84 （9）(NH 4)2Cr 2O 7 === Cr 2O 3+N 2↑+4H 2O 85 （10）NH 4Cl === NH 3↑+HCl ↑86 （11）2NaNH 2 === 2Na+N 2↑+2H 2↑ 87 （12）Pb(N 3)2 === Pb+3N 2↑88 （13）2NaNO 2 === Na 2O+NO 2↑+NO ↑ 89 （14）AgNO 2 === Ag+NO 2↑ 90 9192 15-6 给出下列物质的水解反应方程式，并说明NCl 3水解产物与其他化合物的93 水解产物有何本质区别？为什么？94 （1）NCl 3；（2）PCl 3；（3）AsCl 3；（4）SbCl 3；（5）BiCl 3；（6）POCl 3； 95 解：96 （1）NCl 3+3H 2O === NH 3↑+3HClO 97 （2）PCl 3+3H 2O === H 3PO 3+3HCl 98 （3）AsCl 3+3H 2O === H 3AsO 3+3HCl 99 （4）SbCl 3+H 2O === SbOCl ↓+2HCl 100 （5）BiCl 3+H 2O === BiOCl ↓+2HCl 101 （6）POCl 3+3H 2O === H 3PO 4+3HCl102 NCl 3水解产物既有酸HClO ，又有碱NH 3，而同族AsCl 3和PCl 3水解产物103 为两种酸。
104 P 和As 的电负性都小于Cl ，AsCl 3和PCl 3水解时呈正电性的P 3+和As 3+与105 水解离出的OH —结合，呈负电性的Cl —与水解离出的H +结合，生成两种酸。
106 周期数较高的Sb 和Bi 金属性较强，Sb 3+和Bi 3+与OH -的结合较弱，故SbCl 3107 和BiCl 3水解不彻底，分别生成SbOCl ，BiOCl 沉淀和HCl 。
108 N 和Cl 的电负性相近，NCl 3中半径小的N 的孤电子对向H 2O 中的H 配位，N 109 与H 成键并脱去Cl ，最终生成NH 3；NCl 3中半径大的Cl 和由水释放出的OH —110 结合，生成HClO 。
111112 15-7 用反应方程式表示下列制备过程。
113 （1）由NaNO 3制备HNO 2溶液；114（2）由BiCl3制备NaBiO3；115（3）由SbCl3制备较纯净的Sb2S5。
116解：117（1）将NaNO3制备加热分解，得到NaNO2固体。
1182NaNO3 ∆===2NaNO2+O2↑119将NaNO2配制成饱和溶液，冰浴冷却至近0℃，加入在冰浴中冷却至近0℃120的稀硫酸：121NO2-+H+ === HNO2122（2）向BiCl3溶液中加入过量NaOH溶液，滴加氯水或NaClO溶液，水浴加123热，有土黄色NaBiO3沉淀生成：124BiCl3+3NaOH === Bi(OH)3+3NaCl125Bi(OH)3+Cl2+3NaOH === NaBiO3↓+3H2O+2NaCl126(3)向SbCl3溶液中加入适量NaOH溶液和氯水，生成Sb(OH)5沉淀生成：127SbCl3+Cl2+5NaOH === Sb(OH)5↓+5NaCl128过滤洗涤Sb(OH)5沉淀。
加入过量Na2S溶液，生成Na3SbS4溶液：129Sb(OH)5+4Na2S === Na3SbS4+5NaOH130向溶液中小心滴加稀盐酸，析出Sb2S5沉淀：1312Na3SbS4+6HCl === Sb2S5↓+3H2S↑+6NaCl13213313415-8 如何配制SbCl3和Bi(NO3)3溶液？135解：136SbCl3和Bi(NO3)3都易水解生成沉淀：137SbCl3+H2O === SbOCl↓+2HCl138Bi(NO3)3+H2O === BiONO3↓+2HNO3139为避免水解，在配制溶液时先将一定量的盐溶于酸中，再稀释到所需体积140即可。
配制SbCl3溶液时，先将SbCl3水合晶体溶于1:1盐酸中；配制Bi(NO3)3 141溶液时，先将Bi(NO3)3水合晶体溶于1:1硝酸中。
14214314415-9 分别用三种方法鉴定下列各对物质。
145（1）NaNO2和NaNO3；（2）NH4NO3和NH4Cl；（3）SbCl3和BiCl3；146（4）NaNO3和NaPO3；（5）Na3PO4和Na2SO4；（6）KNO3和KIO3147解：148（1）向两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液褪色的是149NaNO2，另一种盐是NaNO3：1502MnO4-+5NO2-+6H+ === 2Mn2++5NO3-+3H2O151将两种盐的溶液分别用HAc酸化，再加入KI，颜色变黄、有I2生成的是NaNO2，152无明显变化的是NaNO3：1532HNO2+2I-+6H+ === I2+2NO↑+2H2O154向两种盐的溶液中加入AgCl溶液，有黄色沉淀生成的是NaNO2，另一种盐155是NaNO3：156Ag++NO2- === AgNO2↓157（2）向两种盐的溶液中加入AgNO3溶液，有黄色沉淀生成的是NH4NO3，另158一种盐是NH4Cl：159Ag++Cl- === AgCl↓160向两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液褪色的是161NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：16210Cl-+2MnO4-+16H+ === 2Mn2++5Cl2↑+8H2O163取少量两种盐晶体分别装入两支试管中，加入FeSO4，加水溶解后沿着试管164壁加浓硫酸，在浓硫酸与上层溶液的界面处有棕色环生成的是NH4NO3，另一种165盐是NH4Cl：166NO3-+3Fe2++4H+ === NO+3Fe3++2H2O167NO+Fe2+ === Fe(NO)2+ (棕色)168（3）将两种盐溶于水，分别滴加NaOH溶液至过量，先有白色沉淀生成而后169沉淀又溶解的是SbCl3，加NaOH溶液生成的白色沉淀不溶于过量NaOH溶液170的是BiCl3：171Sb3++3OH- === Sb(OH)3↓172Sb(OH)3+3OH- === SbO33-+3H2O173Bi3++3OH- === Bi(OH)3↓174将两种盐溶于稀盐酸，分别加入溴水，能使溴水褪色的是SbCl3，另一种盐175是BiCl3：176Sb3++Br2 === Sb5++2Br-177向两种盐溶液中加入NaOH和NaClO溶液，微热，有土黄色沉淀生成的是178BiCl3，另一种盐是SbCl3：179Bi3++ClO-+4OH-+Na+ === NaBiO3↓+2H2O+Cl-180（4）向两种盐溶液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成的是NaPO3，另一181种盐是NaNO3：182Ag++PO3- === AgPO3↓183分别将两种盐酸化后煮沸，这时偏磷酸盐PO3-将转化为正磷酸盐PO43-。