第15章氮族元素15-1 给出下列物质的化学式。
（1）雄黄；（2）雌黄；（3）辉锑矿；（4）锑硫镍矿；（5）辉铋矿；（6）砷华；（7）锑华；（8）铋华解：（1）As4S4；（2）As2S3；（3）Sb2S3；（4）NiSbS；（5）Bi2S3；（6）As2O3；（7）Sb2O3；（8）Bi2O315-2 在稀硫酸介质中完成并配平下列反应的方程式。
（1）I-+NO2- ------（2）NH4++NO2- ------（3）MnO4-+NO2- ------（4）MnO4-+As2O3------（5）NaBiO3+Mn2+ ------（6）H3PO3+NO2- ------（7）I-+AsO43- ------（8）N2H4+NO2- ------（9）N2H4+AgCl------（10）As2O3+Zn------解：（1）2I-+2NO2-+4H+ ═== I2+2NO↑+2H2O（2）NH4++NO2-∆===N2+2H2O（3）4MnO4-+5NO2-+6H+ === 2Mn2++5NO3-+5H2O（4）4MnO4-+5As2O3+9H2O+2H+ ===4 Mn2++10H2AsO4-（5）5NaBiO3+2Mn2++14H+ === 5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O （6）H3PO3+NO2-+2H+ === H3PO4+2NO↑+H2O（7）2I-+AsO43-+2H+ === I2+AsO33-+H2O（8）N2H4+NO2-+H+ === HN3+2H2O（9）N2H4+4AgCl === 4Ag+N2↑+4HCl（10）As2O3+6Zn+12H+ === 2AsH3↑+6Zn2++H2O15-3 完成并配平下列NaOH溶液参与的反应。
（1）NaOH+P4------（2）NaOH(过量)+H3PO2------（3）NaOH+As2S3------（4）NaOH+Sb(OH)3------（5）NaOH+NCl3------（6）NaOH+NO2------（7）NaOH(过量)+As 2O 3------（8）NaOH(过量)+H 3PO 3------解：（1）3NaOH+P 4+3H 2O === 3NaH 2PO 2+PH 3↑（2）NaOH(过量)+H 3PO 2=== NaH 2PO 2+H 2O（3）6NaOH+As 2S 3 === Na 3AsO 3+Na 3As 3+3H 2O（4）3NaOH+Sb(OH)3 === Na 3SbO 3+3H 2O（5）3NaOH+NCl 3 === NH 3+3NaClO（6）2NaOH+2NO 2 === NaNO 2+NaNO 3+H 2O（7）6NaOH(过量)+As 2O 3 === 2Na 3AsO 3+3H 2O（8）2NaOH(过量)+H 3PO 3 === Na 2HPO 3+2H 2O15-4 完成并配平下列浓硝酸参与的反应。
（1）HNO 3(浓)+As------（2）HNO 3(浓)+Bi------（3）HNO 3(浓)+Sb 2O 3------（4）HNO 3(浓)+NaNO 2------（5）HNO 3(浓)+ Bi 2S 3------解：（1）5HNO 3(浓)+As === H 3AsO 4+5NO 2↑+H 2O（2）6HNO 3(浓)+Bi === Bi(NO 3)3+3NO 2↑+3H 2O（3）4HNO 3(浓)+Sb 2O 3+H 2O === 2H 3SbO 4+4NO 2↑（4）2HNO 3(浓)+NaNO 2 === 2NO 2↑+NaNO 3+H 2O（5）30HNO 3(浓)+ Bi 2S 3 === 2Bi(NO 3)3+3H 2SO 4+24NO 2↑+12H 2O15-5 给出下列物质受热分解的反应方程式。
（1）LiNO 3； （2）KNO 3； （3）AgNO 3；（4）Bi(NO 3)3； （5）Pb(NO 3)2； （6）Fe(NO 3)2；（7）NH 4NO 3； （8）(NH 4)2CO 3； （9）(NH 4)2Cr 2O 7；（10）NH 4Cl ； （11）NaNH 2； （12）Pb(N 3)2；（13）NaNO 2； （14）AgNO 2；解：（1）4LiNO 3 ===2 Li 2O+4NO 2↑+O 2↑（2）2KNO 3 === 2KNO 2+O 2↑（3）2AgNO 3 === 2Ag+2NO 2↑+O 2↑（4）4Bi(NO 3)3 === 2Bi 2O 3+12NO 2↑+3O 2↑（5）2Pb(NO 3)2 === 2PbO+4NO 2↑+O 2↑（6）4Fe(NO 3)2 === Fe 2O 3+8NO 2↑+O 2↑（7）NH 4NO 3 C︒>===200 N 2O↑+H 2O2NH 4NO 3 C ︒===300 2N 2↑+O 2↑+4H 2O（8）(NH4)2CO3 === 2NH3↑+CO2↑+H2O（9）(NH4)2Cr2O7 === Cr2O3+N2↑+4H2O（10）NH4Cl === NH3↑+HCl↑（11）2NaNH2 === 2Na+N2↑+2H2↑（12）Pb(N3)2 === Pb+3N2↑（13）2NaNO2 === Na2O+NO2↑+NO↑（14）AgNO2 === Ag+NO2↑15-6 给出下列物质的水解反应方程式，并说明NCl3水解产物与其他化合物的水解产物有何本质区别？为什么？（1）NCl3；（2）PCl3；（3）AsCl3；（4）SbCl3；（5）BiCl3；（6）POCl3；解：（1）NCl3+3H2O === NH3↑+3HClO（2）PCl3+3H2O === H3PO3+3HCl（3）AsCl3+3H2O === H3AsO3+3HCl（4）SbCl3+H2O === SbOCl↓+2HCl（5）BiCl3+H2O === BiOCl↓+2HCl（6）POCl3+3H2O === H3PO4+3HClNCl3水解产物既有酸HClO，又有碱NH3，而同族AsCl3和PCl3水解产物为两种酸。
P和As的电负性都小于Cl，AsCl3和PCl3水解时呈正电性的P3+和As3+与水解离出的OH—结合，呈负电性的Cl—与水解离出的H+结合，生成两种酸。
周期数较高的Sb和Bi金属性较强，Sb3+和Bi3+与OH-的结合较弱，故SbCl3和BiCl3水解不彻底，分别生成SbOCl，BiOCl沉淀和HCl。
N和Cl的电负性相近，NCl3中半径小的N的孤电子对向H2O中的H配位，N 与H成键并脱去Cl，最终生成NH3；NCl3中半径大的Cl和由水释放出的OH—结合，生成HClO。
15-7 用反应方程式表示下列制备过程。
（1）由NaNO3制备HNO2溶液；（2）由BiCl3制备NaBiO3；（3）由SbCl3制备较纯净的Sb2S5。
解：（1）将NaNO3制备加热分解，得到NaNO2固体。
2NaNO3 ∆===2NaNO2+O2↑将NaNO2配制成饱和溶液，冰浴冷却至近0℃，加入在冰浴中冷却至近0℃的稀硫酸：NO2-+H+ === HNO2（2）向BiCl3溶液中加入过量NaOH溶液，滴加氯水或NaClO溶液，水浴加热，有土黄色NaBiO3沉淀生成：BiCl3+3NaOH === Bi(OH)3+3NaClBi(OH)3+Cl2+3NaOH === NaBiO3↓+3H2O+2NaCl(3)向SbCl3溶液中加入适量NaOH溶液和氯水，生成Sb(OH)5沉淀生成：SbCl3+Cl2+5NaOH === Sb(OH)5↓+5NaCl过滤洗涤Sb(OH)5沉淀。
加入过量Na2S溶液，生成Na3SbS4溶液：Sb(OH)5+4Na2S === Na3SbS4+5NaOH向溶液中小心滴加稀盐酸，析出Sb2S5沉淀：2Na3SbS4+6HCl === Sb2S5↓+3H2S↑+6NaCl15-8 如何配制SbCl3和Bi(NO3)3溶液？解：SbCl3和Bi(NO3)3都易水解生成沉淀：SbCl3+H2O === SbOCl↓+2HClBi(NO3)3+H2O === BiONO3↓+2HNO3为避免水解，在配制溶液时先将一定量的盐溶于酸中，再稀释到所需体积即可。
配制SbCl3溶液时，先将SbCl3水合晶体溶于1:1盐酸中；配制Bi(NO3)3溶液时，先将Bi(NO3)3水合晶体溶于1:1硝酸中。
15-9 分别用三种方法鉴定下列各对物质。
（1）NaNO2和NaNO3；（2）NH4NO3和NH4Cl；（3）SbCl3和BiCl3；（4）NaNO3和NaPO3；（5）Na3PO4和Na2SO4；（6）KNO3和KIO3解：（1）向两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液褪色的是NaNO2，另一种盐是NaNO3：2MnO4-+5NO2-+6H+ === 2Mn2++5NO3-+3H2O将两种盐的溶液分别用HAc酸化，再加入KI，颜色变黄、有I2生成的是NaNO2，无明显变化的是NaNO3：2HNO2+2I-+6H+ === I2+2NO↑+2H2O向两种盐的溶液中加入AgCl溶液，有黄色沉淀生成的是NaNO2，另一种盐是NaNO3：Ag++NO2- === AgNO2↓（2）向两种盐的溶液中加入AgNO3溶液，有黄色沉淀生成的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：Ag++Cl- === AgCl↓向两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液褪色的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：10Cl-+2MnO4-+16H+ === 2Mn2++5Cl2↑+8H2O取少量两种盐晶体分别装入两支试管中，加入FeSO4，加水溶解后沿着试管壁加浓硫酸，在浓硫酸与上层溶液的界面处有棕色环生成的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：NO3-+3Fe2++4H+ === NO+3Fe3++2H2ONO+Fe2+ === Fe(NO)2+ (棕色)（3）将两种盐溶于水，分别滴加NaOH溶液至过量，先有白色沉淀生成而后沉淀又溶解的是SbCl3，加NaOH溶液生成的白色沉淀不溶于过量NaOH溶液的是BiCl3：Sb3++3OH- === Sb(OH)3↓Sb(OH)3+3OH- === SbO33-+3H2OBi3++3OH- === Bi(OH)3↓将两种盐溶于稀盐酸，分别加入溴水，能使溴水褪色的是SbCl3，另一种盐是BiCl3：Sb3++Br2 === Sb5++2Br-向两种盐溶液中加入NaOH和NaClO溶液，微热，有土黄色沉淀生成的是BiCl3，另一种盐是SbCl3：Bi3++ClO-+4OH-+Na+ === NaBiO3↓+2H2O+Cl-（4）向两种盐溶液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成的是NaPO3，另一种盐是NaNO3：Ag++PO3- === AgPO3↓分别将两种盐酸化后煮沸，这时偏磷酸盐PO3-将转化为正磷酸盐PO43-。