• Cl十O3 C1O •十O2 O3吸收高能光子发生光分解反应，生成O2和O • ，O •再与ClO •反 应，将其又转化为Cl • ：
O3 ＋ hv O2 + O •
O • + ClO • Cl • + O2
在上述链式反应中除去了两个臭氧分子后，又再次提供了除去另外
两个臭氧分子的氯原子。这种循环将继续下去，直到氯原于与甲烷 或某些其他的含氢类化合物反应，全部变成氯化氢为止：
Cl • + CH4 HCl + • CH3 HCl可与HO自由基反应重新生成C1： HO •十HCl H2O十C1 •
2001年5月23日，在瑞典首都斯德哥尔摩127 个国家的环境部长或高级官员代表各自政府 签署《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩 公约》（简称 《公约》） 签约国有151个； 2004年6月获得批准，2004年11月正式生效。
何为持久性有机污染物（POPs）？
•
POPs是指通过各种环境介质（大气、
成影响（高富集性 high bioaccumulation potential ）； • 能够经过长距离迁移到达偏远的极地地区
（半挥发性 semi volatility） ；
• 在相应环境浓度下会对接触该物质的生物造成 有害或有毒效应（高毒性 high toxicity ）。
全球蒸馏效应
根据GoldbergE.D.最早提出的“全球蒸馏效应”，加 拿大科学家WaniaF.和MackayD.成功地解释了POPs从 热温带地区向寒冷地区迁移的现象。从全球来看，由 于温度的差异，地球就像一个蒸馏装置——在低、中 纬度地区，由于温度相对高，POPs挥发进入到大气； 在寒冷地区，POPs沉降下来，最终导致POPs从热带 地区迁移到寒冷地区，也就是从未 使用过POPs的南北极和高寒地区 发现POPs存在的原因。
0.7
0.4
CCl3CF3
0.6
63-122
CH3Br
0.2
1.7
CClF2CCl2
0.3
126-310
CHCl=CCl2
0.2
0.02
CClF2CF3
0.1
230-550
CF3CF3
0.1
500-1000
CClF3
0.07
180-450
CH3I
0.05
0.01
CHCl2F
0.03
2-3
CF3Br
0.02
蚱蜢跳效应
因为在中纬度地区在温度较高的夏季 POPs易于挥发和迁移，而在温度较低的冬季POPs则 易于沉降下来，所以POPs在向高纬度迁移的过程中 会有一系列距离相对较短的跳跃过程，这种特性又 被称为“蚱蜢跳效应”(Grasshopper Effect)。
此外，大气的稀释作用、洋流作用等也 会将POPs由释放源带到从未使用过POPs 。
• UNEP国际公约中首批控制的12种POPs是
• 艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、DDT、氯丹、 六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯 (PCBs)、二恶英和苯并呋喃(PCDD/Fs)。
• 其中前9种属于有机氯农药，多氯联苯是精 细化工产品，后2种是化学产品的衍生物杂 质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物。
62-112
（3）卤化物在大气中的转化
①对流层中的转化： CHCl3十HO• H2O十• CCl3
• CCl3十O2 COCl2十ClO • 碳酰氯(光气)
光气在被雨水冲刷或清除之前，将一直完整地保留着，如果 清除速度很慢，大部分的光气将向上扩散，在平流层下部发生光 解；如果冲刷清除的速度很快，光气对平流层的影响就小。
典型污染物幻灯片
优选第六章典型污染物
第一类污染物最高允许排放浓度 单位：mg/l
（《污水综合排放标准（GB8978-1996）》）
序号
污染物
一级标准
二级标准
1
总汞
0.005
0.01
2
烷基汞
不得检出
不得检出
3
总镉
0.05
0.05
4
总铬
0.5
1.0
5
六价铬
0.2
0.5
6
总砷
0.2
0.5
7
总铅
0.5
0.5
水、生物体等）能够长距离迁移并长期
存在于环境，具有长期残留性、生物蓄
积性、半挥发性和高毒性，对人类健康
和环境具有严重危害的天然或人工合成
的有机污染物。
POPs具有4个重要的特性
• 能在环境中持久地存在 • （高持久性 high persistence）； • 能蓄积在食物链中对有较高营养等级的生物造
C1O •十NO C1• + NO2 3C1O•十H2O 3C1•十2HO•十O2 多数氯原子迅速和甲烷作用： Cl •十CH4 HCl + • CH3
氯代乙烯与HO基反应将打开双键，让氧加成进去。如全氯 乙烯可转化成三氯乙酰氯：
C2Cl4十 [O] CCl3COCl
②平流层中的转化：
CCl4十hv• CCl3十C1• • CCl3基团与对流层中氯仿的情况相同，被氧化成光气。随后产生 的• Cl不直接生成HCl，而是参与破坏臭氧的链式反应：
1、卤代烃 halogenated hydrocarbons （1）来源
➢ 氯甲烷：天然源主要来自海洋生物活动。 人为源主要来自汽车尾气和氯乙烯塑料、 农作物等废物的燃烧。
➢ 氟氯昂：火山爆发和人为排放（制冷剂、 飞机推动剂、塑料发泡剂）。
➢ 四氯化碳：工业溶剂、灭火剂和干洗剂。
➢ CHF2Cl（CFC－22）：制冷剂和发泡剂。
8
总镍
0.5
1.0
9
苯并（a）芘
0.00003
0.00003
10
总铍（按Be计）
0.005
0.005
11
总银（按Ag计）
0.5
0.5
12
总α放射性
1Bq/L
1Bq/L
13
总β放射性
10Bq/L
10Bq/L
第二节 有机污染物
一、持久性有机污染物（POPs）
Persistent organic pollutants
2
名称
对流层聚积量 大气中的寿命（a）
寿
CH3Cl CCl2F2
5.2 6.1
2-3 105-169
命
CCl3F
4
55-93
CCl4
3.7
60-100
CH3CCl
2.9
5.7-10
CHClF2
0.9
12-20
CF4
1
10000
CH 2Cl2
0.5
0.5
CHCl3
0.60.Biblioteka -0.6CCl2 =CF2
• 1998年6月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境 部长会议上，美国、加拿大和欧洲32个国家 正式签署了关于长距离越境空气污染物公约， 提出了16种(类)加以控制的POPs，
• 除了UNEP提出的12种物质之外，还有六溴 联苯、林丹(即99.5% 的六六六丙体制剂)、 多环芳烃和五氯酚
二、有机卤代物