广西大学物理化学考研真题2004---20082020.10.21(G)广西大学2004年硕士研究生入学考试试卷考试科目：物理化学（二）一、选择题（48分，每小题4分）1. 理想气体绝热向真空膨胀，则（ ）A.0,0==∆W SB.0,0=∆=∆U HC.0,0=∆=∆H GD.0,0=∆=∆G U 2. 将氧气分装在同一气缸的两个气室内，其中左气室内氧气状态为;2.273,2,3.1011311K T dm v kpa p ===右气室内状态为;2.273,1,3.1012322K T dm v kpa p === 现将气室中间的隔板抽调，使两部分气体充分混合。
此过程中氧气的熵变为：（ ）A.0>∆SB.0<∆SC.0=∆SD.都不一定3. 下列公式中那个是偏摩尔量的集合公式？（ ）A.∑=E B EM dn ZdZ B.0=∑EM B B Z n C.∑E EM B dZ X D.0=∑EM BB dZ X 4. 下述诸体系中，属于独立粒子体系的是：（ ）A.纯体液B.理想液态溶液C.理想的原子晶体D.理想气体E.真实气体5. 粒子的分配函数q 是表示（ ）A. 一个粒子的玻兹曼因子；B. 对一个粒子的玻兹曼因子取和；C. 对一个粒子的所有可能状态的玻兹曼因子取和；D. 对一个粒子的简单并度和玻兹曼因子的乘积取和；6. 已知373k 时液体A 的饱和蒸汽压为133.24kpa,液体B 的饱和蒸汽压为66.62kpa 。
设A 和B 形成理想溶液，当溶液中A 的物质的量分数为0.5时，在气体中A 的物质的分数为（ ）A. 1B. 1/2C. 2/3D. 1/37. （1）溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和（2）对于纯组分，则化学势等于其Gibbs 自由能（3）理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Henry 定律（4）理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Raoult 定律上述说法正确的是（ ）A. (1) (2)B. (2) (3)C. (2) (4)D. (3) (4)8.在410看，)(2s O Ag 部分分解成)()(2S O s Ag 、,此平衡体系的自由度为（ ）A. 0B. 1C.2D. -19. 下图中，从P 点开始的步冷曲线为（ ）形状10. 对于有3AgNO 稍过量的I A g 溶胶，下列电解质中聚沉能力最弱的是（ ）A. NaClB. 4MgSOC. 3NaNoD. ])([63CN Fe K11. 液体在毛细血管中上升（或下降）的平衡高度反比于（ ）A. 液面曲率半径B. 空气压力C. 液体黏度D. 液体表面张力12. 当96500C 的电量通过一串联电路时，若电路串联有一银电量计和一铜电量计，则两电量计阴极析出的u C Ag 和（ ）A. 均为1molB. 分别为1mol mol 21C. 均为mol 21D. 分别为mol 21 1mol 二、将下列化学反应设计成电池（10分）（1）)s ()()()(pb PbO l Hg s HgO s +=+（2）)()()(g s AgBr m Br m A =+--++ 三、气体中臭气（3O ）分解反应2332O O −→−,服从下列由实验确定的速率方程（12分）：][][][d -2233O O k dt O =,依据下列建议的反应机理证明题给的速率方程正确。
2321O O O K K +−−←−→− (快)2323O O O K −→−+ (慢)四、C 025下，把质量摩尔浓度HCl kg mol b 1.1.0-=溶液作电解质溶液设计为下列电池， )(,|)(|)2s Ag AgCl m HCl p p H Pt θ=（）（测得电池的V E 3521.0=,已知W E Ag s AgCl 222.0]),([=θ.求盐酸的离子平均活度系数。
（15分）五、在373K ，气体反应C B A +−→−2是一级反应。
从纯A 开始做实验，10分钟时测得体系的总压力是23.47KPa ，将反应器放置长时间后，体系的总压力是36.00KPa 。
试由这些数据（15分）：（a ）计算A 的初始压力；（b ）求反应速率常数k;（b ）求此反应的半衰期；六、已知反应),(a a 33文石，方解石）（s CO C s CO C −→−，C 25时-1m t mol .1393J G =∆θ， 计算C 25时，至少需要多大压力才能使方解石转化为文石（单位：KPa ）.(3a CO C 的摩尔质量为1.100g -mol .)（15分）七、甲醇()OH CH 3在101.325Kpa 下的沸点（正常沸点）为C 64.65，在此条件下的摩尔蒸发焓1ap .32.35-=∆mol KJ H m V .求在上述温度、压力条件下，10kg 液态甲醇全部变成甲醇蒸气时的S H U W Q ∆∆∆,,,,（20分）八、化学反应如下：)(2)(2)()g (224g H g CO g CO CH +=+，已知各物质的θm G f ∆数据 )(4g CH )g (2CO )(g CO ）（g 2H 1f ./-∆mol KJ G m θ -50.72 -394.359 -137.168 0 C 25时，若始态)(4g CH 和)g (2CO 的分压均为150kpa,末态)(g CO 和）（g 2H 的分压均为50kpa,求反应的m G f ∆。
（15分）广西大学2005年硕士研究生入学考试试卷考试科目：物理化学（二）一、选择题（30分）1. 理想气体经可逆于不可逆两种两种绝热过程，则（ ）A. 可以从同一始态出发达到同一终态；B. 不可以达到同一终态；C. 不能确定以上A 、B 哪一种正确；D. 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定；2. 理想气体由同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程膨胀，达到同一体积2V ,则过程（1）的熵变）（1S ∆和过程（2）的熵变）（2S ∆之间的关系是：（ ）A. ）（）（21S S ∆>∆B. ）（）（21S S ∆<∆C. ）（）（21S S ∆=∆ D. 两者无确定关系 3. 下述诸体系中，属独粒子体系的是（ ）A. 纯液体B. 理想液态溶液C. 理想的原子晶体D. 理想气体E. 真实气体4. 粒子的配分函数q 是表示（ ）A. 一个粒子的玻兹曼因子B. 对一个粒子的玻兹曼因子取和；C. 对一个粒子的所有可能状态的玻兹曼因子取和D. 对一个粒子的简单并度和玻兹曼因子的乘积取和5. 对称数是分子绕主轴转动 360时分子位形复原的次数，下列分子中对称数为3的是（ ）A. 2HB. r HBC. 3NHD. 邻二溴苯E. 对二溴本6. 在298K 、θρ下，两瓶汉萘的苯溶液，第一瓶为32dm （溶有0.5mol 萘），第二瓶为31dm （溶有0.25mol ）,若以21u u 和分别表示两瓶中萘的化学势，则（ ）A. 2110u u =B. 212u u =C. 2121u u = D. 21u u = 7. 4CuSO 与水可生成O H CuSO 24⋅,O H CuSO 243⋅,O H CuSO 245⋅三种水合物，则在一定温度下与水蒸汽平衡的含水盐最多为（ ）A. 3种B. 2种C. 1种D. 不可能有共存的含盐8. 由)s (a 3CO C ，)(a s O C ，)s (Ba 3CO ，)(a s O B 及)g (2CO 构成的平衡体系其自由度为（ ）A. f=2B. f=1C. f=0D. f=39. 25时水的饱和蒸汽压为3。
168kpa,此时液态水的标准生成基布斯自由能θm f G ∆为-273.19KJ 1mol -⋅，则水蒸气的标准生成吉布斯自由能为（ ）A. 1k 76.245-⋅-mol JB. 1k 34.229-⋅-mol JC. 1k 04.245-⋅-mol JD. 1k 60.228-⋅-mol J10. 某温度时，)(4s Cl NH 分解压力是θρ，则分解反应的平衡常数θρK 为（ ） A. 1 B. 1/2 C. 1/4 D. 1/8二、填空题（20分）1、298K 时，磷酸酯结合到醛缩酶的平衡常数540=K ,直接测定焓的变化是187.8k -⋅-mol J 。
若假定θτm H ∆与温度无关，则在310K 时平衡常数的值是_____________________2、已知下列氧化物的标准生成自由能为：)(48.7410384912m f -⋅+⨯-=∆mol J MnO G ）（θ)(83.89-10116312m f -⋅⨯-=∆mol J CO G ）（θ )(104953122m f -⋅⨯-=∆mol J CO G ）（θ 则在0.13333Pa 的真空条件下，用磷粉还原固态MnO 生成纯n M 及CO 的最低还原温度是__________K.3、为求Cl A g 的活度积，应设计电池为_____________________________________________4、有人提出2222NO O NO −→−+的反应机理为： 22k 11O N NO NO −→−+）（ 1182-⋅=mol kJ EO N O N 222k 22−→−）（ 12205-⋅=mol kJ E2k 222233NO O O N −→−+）（ 1382-⋅=mol kJ E 用平衡态近似法推出=dtNO ][d 2___________________________________________________ 表观活化能=表E ____________________________________5、在稀3g NO A 溶液中，滴加少量KCl 溶液（3g NO A 稍过量），形成Cl A g 溶胶，其胶团结构表示式为___________________________________________________________________三、计算题（100分）1、化学电池为：)131.0,1(||)131.0,1(|)(,b 2424====±-±-r m SO r m SO s PbSO P ，Pt a O S |)1(282=- 已知：V SO O S 050.22482-2=-，θϕ，V Pb SO P 351.04b =，θϕ ，11b 89.64--⋅=mol K J S P θ，112mol 44.14682---⋅=K J O S θϕ，112b mol 28.1474---⋅=K J SO P θϕ,112mol 15.174---⋅=K J SO θϕ。