6、高分子链的几何形状：线性、支链、体型高分子 7、高分子的聚集态结构： （1）非晶态结构 玻璃态 高弹态
粘流态
玻璃化温度，Tg 粘流化温度，Tf
（2）晶态结构：熔点Tm （3）液晶态结构
P17
思考题1、2、3、5、6 计算题1、2
第二章 缩聚和逐步聚合
1、基本概念 官能度 反应程度 转化率 官能团等活性理论 凝胶化现象 凝胶点 体型缩聚 平均官能度 2、缩聚反应 1-1、1-2、1-3体系等：低分子缩合反应； 2-2或2-体系：线形缩聚； 2-3、2-4等多官能度体系：体形缩聚。 3、线性缩聚机理 （1）逐步特性 ①特征 ②反应程度与转化率区别
4、引发剂 （1）种类：偶氮类、过氧类、氧化-还原引发体系 各种不同类型引发剂的代表及引发的分解式 如：偶氮二异丁氰、偶氮二异庚氰、过氧化二苯甲酰、氢过 氧化异丙苯、过硫酸钾+亚铁盐、异丙苯过氧化氢+亚铁盐等。 （2） 分解动力学 半衰期
ln [I ] k d t [ I ]0 或 [I] e kd t [I] 0
R fk d[M ] k p ( d )1/2 [I]1/2 [M] dt kt
M 0 ln M
fk d kp k t
1
2
I 2 t
1
fk d 1 ln kp 1 C k t
1
2
I 2 t
1
8、温度的影响 （1）对聚合速率的影响 （2）对聚合度的影响 遵循Arrhenius经验公式 T V xn 9、自动加速现象（现象、原因） 10、动力学链长 与聚合度的关系 11、阻聚与缓聚 12、自由基寿命
2 Pc = f
①两基团数相等
f
②两基团数不相等
fN ∑ N ∑
i i
i
faNa fbNb Na Nb
两组分体系和多组分体系 两种基团数不等时，平均官能度以非过量基团数的2倍除以分 子总数来求取。
2 Xn = 2 －P f
1+ r Xn = 1 + r－ 2rP
两个公式的应用范围
过量摩尔分率q
q=
( Nb－Na ) / 2 Nb－Na 1 －r = = Na / 2 Na r
q＋2 1 ＋r Xn = = r r 1 ＋ －2 P q＋2( 1 －P )
②两基团数相等的体系
r Na Na＋2 Nb'
7、体型缩聚和凝胶化 （1）体型缩聚、凝胶化和凝胶点的概念 （2）凝胶点的预测Carothers法（会计算）
t1 / 2
ln 2 0.693 kd kd
表明引发剂分解速率的参数： t1/2 与kd （3）引发剂效率：诱导分解、笼蔽效应
5、聚合速率变化曲线（转化率与时间曲线）的类型及特点 S形聚合、匀速聚合、前快后慢的聚合 6、 S形聚合曲线的不同阶段及特点 诱导期、聚合初期、中期、后期 7、聚合速率的推导（会计算） 4个假设：链转移无影响、自由基等活性原理、“稳态”假 定、聚合度很大
1 p
非封闭体系 Xn 1 ＝ K 1－P P nW 当 P 1 时
Xn =
K nW
（2）基团数比对聚合度的影响（重点） 控制分子量的有效办法——端基封锁法： 在两官能团等物质的量的基础上 ①2-2官能度体系基团数不相等 基团摩尔比r：r N a 1
Nb
使某官能团稍过量 或加入少量单官能团物质
5、分子量及其分布 （1）平均分子量的计算 数均分子量 M m n M m x M n n (m / M ) mM nM 质均分子量 M m n M w M
i i i n i i i i i
i
2
w
i
i
i
i
i
i
i
i
i
粘均分子量
Mv
《高分子化学》复习
题型
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开卷，带计算器
第一章 绪论
1、基本概念 高分子 高分子化学 结构单元 重复单元 单体单元 聚合度 加聚反应 缩聚反应 玻璃化转变温度Tg 均聚物 共聚物 2、不同聚合物（均聚物、共聚物）的结构单元和重复单元之间的关系 3、聚合物的分类（按不同原则可分为很多类） （1）按使用性能和用途分类：塑料，橡胶，纤维等 （2）根据受热行为分类：热固性和热塑性聚合物 （3）按主链结构分类：碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物、无机 高分子等 （4）按聚合物的组成分类：均聚物和共聚物 4、聚合反应 （1）按单体-聚合物结构变化分类：缩聚、加聚、开环聚合等。 （2）按聚合机理：连锁聚合和逐步聚合（特点与区别）
8、数均聚合度和重均聚合度
Mn 1 xn 1 P M0
xw 1 p M w 1 p M 0
P62 思考题3、7 P63、64 计算题2、8、9、13、14
第三章 自由基聚合
1、基本概念 引发剂 均裂 异裂 引发剂效率 诱导分解 笼蔽效应 半衰 期 链引发反应 链增长反应 链终止反应 双基终止 偶合终止 岐化终止 动力学链长 阻聚 缓聚 自由基寿命 2、自由基聚合实际上一般是由链引发、链增长、链终止等基元反 应组成，各基元反应的特点。 3、自由基聚合反应的特征 P75 表3-6 （与线形缩聚相比较，两者之间的异同点）
mM ( ) m
i i i
i i
1/
nM ( n M
i i i
i i
2
1
)1/
i
3
i
重均分子量
MZ
Z M W M Z W M
i i
i
n M n M
i i
i
2Leabharlann （2）分子量分布指数Mw / Mn
不同聚合反应的分子量的变化：缩聚反应的聚合物分子量随 时间延长而增加，自由基聚合的聚合物分子量不随时间变化。
1 P 1－ ③反应程度与平均聚合度的关系 Xn
1 Xn = 1 －P
（2）可逆特性 根据K的大小，可分为三类
4、 官能团等活性理论 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的 机会，即官能团的活性与分子的大小无关。 5、线型缩聚动力学（不同条件下的线型缩聚动力学方程）（了 解） 6、线型缩聚物的聚合度（学会计算） （1）K对聚合度的影响 封闭体系 X n 1 K 1