上海海洋大学试卷一、是非题（在以上表格中，正确的以（＋）表示，错误的以（－）表示。

共20分） 1．某+3价离子的基态电子排布式为1s 22s 22p 63s 23p 63d 5，则该元素在周期表处于第VIII 族。

2．分子中原子的氧化数可能为分数。

3．EDTA 与所有金属离子都形成1：1的配合物。

4．极性化学键组成的分子也可能是非极性分子。

5．氧化剂氧化数降低的半反应叫氧化反应。

6．在酸性介质中，用KMnO 4溶液滴定草酸盐，滴定应开始快些，到滴定终点时减速。

7．[Ag(NH 3)2]+和[AgY]3-的配位数分别为2和1。

8．同一周期中，p 区元素比s 区元素原子电负性大。

9．原电池中，反应体系的化学能转化为电能。

10．共价键具有方向性和饱和性。

11．实际用到的电极电势数值都是相对值。

12．氢原子中，不存在3d 轨道。

13．高锰酸钾标准溶液配制过程中，应使用托盘天平称量高锰酸钾的质量。

14．根据能斯特方程可知，电极电势与氧化数不发生变化的物质浓度无关。

15．在EDTA 配位滴定中，pH 值愈大，酸效应系数愈大。

16．电极电势数值越负，则氧化型物质氧化性越弱，还原型物质还原性越强。

17．洪特规则是指电子在等价轨道上分布时，总是尽可能以自旋相反的方向分占各轨道。

18．n 级配位反应的总反应稳定常数θf K 与累积稳定常数的关系： ⋅⋅=21ββθf K 。

19．判断氧化还原反应能否被用于滴定分析的标准是：条件电极电位差大于0.5伏特。

20．在1s 轨道附近，有可能发现3s 电子出现。

二、选择题 （将正确答案填入以上表格相应的空格中。

共20分）1．下列电子运动状态可以存在的是：A 、n ＝2，l ＝3，m ＝0，m s ＝+1/2B 、 n ＝4，l ＝2，m ＝0，m s ＝+1/2C 、n ＝2，l ＝2，m ＝+2，m s ＝+1/2D 、n ＝3，l ＝1，m ＝+2，m s ＝+1/2 2．原电池符号中，“|”表示 A 、盐桥 B 、 物质浓度 C 、两相界面 D 、无任何意义 3．下列物质中，不适宜做配位体的是：A 、CN -B 、H 2OC 、S 2-D 、+4NH4．EDTA 分子中配位原子的个数为：A 、2B 、4C 、6D 、85、以C 2O 42-沉淀Ca 2+时，加入过量的C 2O 42-使Ca 2+沉淀更完全，这是利用：A 、配位效应B 、酸效应C 、盐效应D 、同离子效应 6．具有sp 3等性杂化轨道类型的分子空间构型是： A 、平面正方型 B 、平面三角型 C 、正四面体 D 、正八面体 7．影响配合物类型的因素包括：A 、中心离子的电子构型B 、中心离子的电荷C 、配体种类D 、以上全对 8．下列物质的沸点最高的是：A 、H 2OB 、H 2SC 、NH 3D 、PH 39．当两个原子轨道沿着键轴方向以平行或“肩并肩”方式重叠，形成的共价键称为： A 、σ键 B 、π键 C 、氢键 D 、杂化轨道 10．实验测定结果显示，CO 2分子为直线型结构，则C 原子杂化类型为：A 、sp 杂化B 、 sp 2 杂化C 、 sp 3 杂化D 、 sp 4杂化 11．下列方法不能提高指定滴定剂的配位滴定选择性的是：A 、控制溶液pHB 、选用更好的金属指示剂C 、加入掩蔽剂D 、以上全否 12．反应3A 2+ + 2B → 3A + 2B 3+在标准状态下电池电动势为1.8V ，某浓度时反应的电池电动势为1.6V ，则此时该反应的lgK θ值为： A 、059.08.13⨯ B 、059.06.13⨯ C 、059.08.16⨯ D 、059.06.16⨯ 13．下列电子构型的原子中，电负性最小的是：A 、2s 22p 3B 、2s 22p 4C 、2s 22p 5D 、2s 22p 6 14．KMnO 4溶液滴定Na 2C 2O 4，达到化学计量点时，下列说法正确的是：A 、溶液中两电对MnO 4－/Mn 2+和CO 2/C 2O 42－的电极电势相等B 、溶液中两电对MnO 4－/Mn 2+和CO 2/C 2O 42－的电极电势不相等C 、溶液中不存在MnO 4－和C 2O 42－离子 D 、此时溶液显示KMnO 4颜色15．已知：ϕθCr 2O 72-/Cr 3+ =1.33V ，ϕθFe 3+/Fe 2+ =0.77V ，ϕθI 2/I - =0.54V ，下列还原型物质还原能力强弱次序正确的是：A 、 Cr 3+ > I - > Fe 2+B 、 Fe 2+ > Cr 3+ > I -C 、 I - > Fe 2+ > Cr 3+D 、 Cr 3+ > Fe 2+ > I -16．根据四个量子数，可以推断出各电子层所能容纳电子的最大容量为：A 、 n 2B 、 2n 2C 、 3n 2D 、 4n 2 17．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，下面哪项操作是错误的：A 、沉淀反应宜在适当稀的溶液中进行B 、沉淀反应宜在热溶液中进行C 、沉淀反应宜在不断搅拌下，逐滴加入沉淀剂D 、沉淀完成后，应马上过滤洗涤，不用陈化18．HF 和H 2O 分子之间存在的分子间相互作用包括：A 、色散力B 、色散力、诱导力C 、色散力、诱导力、取向力D 、色散力、诱导力、取向力、氢键19．氧化还原滴定中，分别用0.2mol ·L -1的Sn 2+溶液滴定0.1mol ·L -1的Fe 3+溶液和用0.02mol ·L -1的Sn 2+溶液滴定0.01mol ·L -1的Fe 3+溶液，两种情况下，滴定突跃的关系是：A 、相同B 、前者较大C 、后者较大D 、无法判断 20．对于配离子正确的说法是：A 、稳定常数越大，则稳定性越高B 、中心金属离子电荷越高，则越易形成更高配位数的配离子C 、配位原子电负性越大，则稳定性越高D 、各级累积稳定常数相乘，即得到总稳定常数三、填空题（每一空格1分，共20分）。

1、已知反应为2Fe 3+ + Cu=== 2Fe 2+ + Cu 2+（标准态，温度为298.15K ），则其电池符号为：四 计算题（共40分） 1．（10分）：298K 时，测得下列电池的电动势为0.019V ，已知：饱和甘汞电极的HgClHg /θ22ϕ=0.241V ，/Ag Ag θ+ϕ=0.799V 。

(－) Ag ∣AgCl (s)，Cl -(1mol ·L -1) ‖KCl （饱和）∣Hg 2Cl 2 (s)∣Hg (＋)（1）写出原电池各电极的电极反应。

（2）计算电池负极电极电势。

（3）计算AgCl 的溶度积常数。

2、（15分）：（1）（5分)：准确称取优级纯EDTA 1.234g，完全溶解后，定量转入250mL容量瓶，稀释到刻度，摇匀。

计算该EDTA标准溶液的准确浓度（mol·L-1）。

（2）（10分）：取100.0mL水样，在pH＝10的缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定水样，用去45.67mL。

另取100.0mL水样，在pH＝12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去34.56mL。

分别计算水样中Ca2＋和Mg2＋的含量（mg·L－1）3、（15分）：（1）（7分)：有约0.02mol·L-1KMnO4，若用Na2C2O4作基准物质标定，则Na2C2O4基准物质应称多少？（希望滴定时耗KMnO4约20-30mL）（2）（8分）：上述标准溶液标定后的准确浓度为0.02188mol·L-1，今用KMnO4法测定钙样中Ca2+的含量。

方法如下：称取钙样品2.000克，溶解在HCl溶液中，然后将钙沉淀为Ca C2O4，沉淀经过滤、洗涤、溶解在稀H2SO4中，用上述KMnO4溶液滴定，用去26.88mL。

写出测定过程中的化学反应式（四步），并求试样中Ca2+的质量分数。

基础化学期终考试参考答案和评分标准三、填空题（每一空格1分，共20分）。

1、已知反应为2Fe3+ + Cu=== 2Fe2+ + Cu2+（标准态，温度为298.15K），则其电池符号为：（-）Cu (S)｜Cu2+ (1mol.L-1) ‖Fe3+ (1mol.L-1), Fe2+ (1mol.L-1)｜Pt(+)其正极Fe3+ /Fe 2+ ，其电极反应为：Fe 3+ + e === Fe 2+ ；负极为： Cu 2+/Cu ，其电极反应为 Cu == Cu 2+ + 2e 。

2、配平方程式： 2 KMnO 4 + 16 HCl === 2 MnCl 2 + 2 KCl + 5 Cl 2 + 8 H 2O3、H 2O 的空间构型为 V 杂化类型为 sp 3不等性 。

4、[Fe （CN ）6]3-离子的μ=1.73，则其成单电子数目为 1 ，空间构型为 正八面体 ，磁性为 顺磁性 。

5、水中钙镁离子含量测定中，钙离子含量测定时用的掩蔽方法为 沉淀掩蔽法 。

6、KMnO 4标定中应该把握三个“度”，分别为 温度 、 酸度 、 速度 。

四、计算题（共40分） 1．（10分）：298K 时，测得下列电池的电动势为0.019V ，已知：饱和甘汞电极的Hg Cl Hg /22ϕ=0.241V ，/Ag Ag θ+ϕ=0.799V 。

(－) Ag ∣AgCl (s)，Cl -(1mol ·L -1) ‖KCl （饱和）∣Hg 2Cl 2 (s)∣Hg (＋) （1）写出原电池各电极的电池反应。

（2）计算电池负极电极电势。

（3）计算AgCl 的溶度积常数。

解：(1) 正极：-222Cl 2Hg 2e Cl Hg +⇔+- （2分） 负极：-e AgCl Cl Ag +⇔+- (2) 负极电极电势： ϕ－= ϕ+ －E = HgClHg /22ϕ－ E=0.241-0.019=0.222（V ） （2分）（3）∵Ag AgCl /ϕ=ϕ－=0.222V = AgAg/+ϑϕ＋0.0592lg[Ag +]= 0.799+0.0592lg[Ag +]∴ Ag += 1.79×10-10mol ·L -1 （3分）10101079.11079.11]][[)(---+⨯=⨯⨯==Cl Ag AgCl K sp θ （3分）2．（15分）： （1）准确称取优级纯EDTA 1.234g ，完全溶解后，定量转入250mL 容量瓶，稀释到刻度，摇匀。

计算该EDTA 标准溶液的准确浓度（mol ·L -1）。

（2）取100.00mL 水样，在pH ＝10的缓冲溶液中，以铬黑T 为指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定水样，用去45.67mL 。