定。 2020-6-17
谢谢阅读
3
对溶液来说，溶液呈现不同的颜色，是由于溶液中 的分子或离子选择性的吸收某种颜色的光所引起的。 如果各种颜色的光透过程度相同，这种物质就是无色 透明的。如果只让一部分波长的光透过，其他波长的 光被吸收，则溶液就呈现的是与它吸收的光成互补色 的颜色。
（三）吸收曲线（吸收光谱）
I0：入射光的强度；Ia：吸收光的强度； It：透过光的强度；Ir：反射光的强度
I0＝Ir+Ia+It logI0/I=Kbc 令：A=logI0/I
A=KbC
2020-6-17
谢谢阅读
6
A：吸光度， K：比例常数 I/I0：为透光率，用T表示。
A=lg1/T （二）吸收系数和桑德尔灵敏度
1.吸收系数
谢谢阅读
1
2.准确度较高 一般吸光光度法的相对误差为25%，其准确度虽不如滴定分析法及重量法，但对微 量成分来说，还是比较满意的。
3.操作简便，测定速度快 4.应用广泛 几乎可以测定所有的无机离子和有机 化合物。
2020-6-17
谢谢阅读
2
第一节 物质对光的选择性吸收
一、光的基本性质
波长、频率与速度之间的关系为：
当溶液浓度较高时，吸光物质的分子或离子间 的平均距离减小，从而改变物质对光的吸收能力。 浓度增加，相互作用增强，导致在高浓度范围内 摩尔吸收系数不恒定而使吸光度与浓度之间的线 性关系被破坏。 2. 化学变化所引起的偏离
溶液中吸光物质常因解离、缔合、形成新的化 合物或在光照射下发生互变异构等，从而破坏了 平衡浓度与分析浓度之间的正比关系。
（三）吸收池（比色皿）
比色皿为长方形，也有圆柱形的。一般厚度为0.5、 1、2和3厘米。
（四）检测系统(又叫光电转化器)
常用的是硒光电池，对于波长为500-600nm的光 线最灵敏。而对紫外线，红外线则不能应用。
光电管和光电倍增管用于较精密的分光光度计中。 具有灵敏度高、光敏范围广及不易疲劳等特点。
(1) 吸收系数a c的单位为g/L，b的单位为cm时,K用a表示，称 为吸收系数，其单位为L/g·cm，这时朗伯-比耳定 律变为： A＝abc
(2) 摩尔吸收系数κ
c的单位为mol/L，b的单位为cm，κ表示，称 为摩尔吸收系数，其单位为L/mol·cm。
A＝κbc
2020-6-17
谢谢阅读
7
2. 桑德尔灵敏度（μg·cm-2）
第十章 吸光光度法
原理：基于物质对光的选择性吸收而建立起来的 一种分析方法。
包括：可见吸光光度法、紫外-可见吸光光度法 和红外光谱法等。
特点：
1.灵敏度高 一般可达1-10-3%的微量组分。 对固体试样一般可测到10-4%。如果对被测组分事 先加以富集，灵敏度还可以提高1-2个数量级。
2020-6-17
2020-6-17
谢谢阅读
13
三、分光光度计的类型（721、722、751型）
(一)单光束分光光度计
原理：由光源(钨丝灯或氢灯)发出的光线由反射镜 反射，使光线经狭缝的下半部，经准光镜进入单色器 棱镜色散底，由准光镜将光聚焦于狭缝上半部而射出， 经液槽照射于光电管上。
(二)双光束分光光度计
2020-6-17
E=hν =hc/ λ
h：普朗克常数，其值为6.63×10-34J·s
二、物质对光的选择性吸收
1.固体物质 如果物质对各种波长的光完全吸收，
则呈现黑色；如果完全反射，则呈现白色；如果
对各种波长的光吸收程度差不多，则呈现灰色；
如果物质选择性地吸收某些波长的光，那么，这
种物质的颜色就由它所反射或透过光的颜色来决
定义：当光度仪器的检测极限为A=0.001时， 单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低 质量。
S 1 bcM 106 1000
bcM 103
0.001 M 103 M
2020-6-17
谢谢阅读
8
3.标准曲线
绘制：配制一系列已知浓度的标准溶液，在一定 条件下进行测定。然后以吸光度为纵坐标，以浓度 为横坐标作图。
2020-6-17
谢谢阅读
10
第三节 吸光光度法的仪器
一、基本部件 光源 单色器（分光系统） 吸收池 检测系统和 信号显示系统
（一）光源 常用的光源为6-12伏低压钨丝灯，光源具有足够 的强度和稳定性。
2020-6-17谢谢阅读11（二）单色器（分光系统）
单色器由入射狭缝、准直镜、色散元件、聚焦镜和 出射缝组成。
应用：曲线的斜率为κb，由此可得到摩尔吸收系 数κ；也可根据未知液的Ax,在标准曲线上查出未知 液的浓度cx。 二、引起偏离朗伯-比耳定律的原因
(一)物理因素
1.单色光不纯所引起的偏离
2.非平行入射光引起的偏离
2020-6-17
谢谢阅读
9
3．介质不均匀性引起的偏离 （二）化学因素 1．溶液浓度过高引起的偏离
谢谢阅读
14
A B
B [B ] B c
B AB / c
Ka
AHB A
A[H ]
A B
pKa
pH
lg
A AHB
A B
A
2020-6-17
谢谢阅读
28
以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到的 一条吸光度随波长变化的曲线。
2020-6-17
谢谢阅读
4
KMnO4溶液的吸收曲线 浓度: a<b<c<d
2020-6-17
谢谢阅读
5
第二节 光吸收的基本定律
一、朗伯-比耳定律 （一）朗伯-比耳定律的推导 使用条件： 1.平行单色光 2.垂直照射 3.均匀、非散射的介质（固体、液体或气体）
2020-6-17
谢谢阅读
12
（五）信号显示系统 现代分光光度计采用数字电压表、函数记录仪、示 波器及数据处理台等。
二、吸光度的测量原理
通过转换器将测得的电流或电压转换为对应的吸光 度A。
测定步骤：
1．调节检测器零点，即仪器的机械零点。
2．应用不含待测组分的参比溶液调节吸光零点。
3. 待测组分吸光度的测定。