《结构化学》第六章习题6001 试述正八面体场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。
6002 试用分子轨道理论阐明 X -，NH 3 和 CN -的配体场强弱的次序。
6003 按配位场理论，在 O h 场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( )(A) d 3 (B) d 4 (C) d 5 (D) d 6 (E) d 76004 凡是中心离子电子组态为d 6的八面体络合物，其 LFSE 都是相等的，这一说法是否正确？6005 络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( )(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 56006 Fe(CN)63-的 LFSE=________________。
6007 凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。
这一结论是否正确？6008 Fe(CN)64-中，CN -是强场配位体，Fe 2+的电子排布为6g 2t ，故 LFSE 为_____________。
6009 尖晶石的一般表示式为 AB 2O 4， 其中氧离子为密堆积，当金属离子A 占据正四面体T d 空隙时，称为正常尖晶石，而当A 占据O h 空隙时，称为反尖晶石， 试从晶体场稳定化能计算说明 NiAl 2O 4 晶体是什么型尖晶石结构( Ni 2+为d 8结构)。
6010 在 Fe(CN)64-中的 Fe 2+离子半径比 Fe(H 2O)62+中的 Fe 2+离子半径大还是小？为什么？6011 作图证明 CO 是个强配位体。
6012 CoF 63-的成对能为 21？000 cm -1，分裂能为 13？000 cm -1，试写出：(1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩6013 已知 ML 6络合物中(M 3+为d 6)，f =1，g = 20？000 cm -1，P = 25？000 cm -1，它的LFSE 绝对值等于多少？------------------------------------ ( )(A) 0 (B) 25？000 cm -1 (C) 54？000 cm -1 (D) 8000 cm -16014 四角方锥可认为是正八面体从z 方向拉长，且下端没有配体 L 的情况。
试从正八面体场的 d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。
6015 某 AB 6n -型络合物属于O h 群，若中心原子 A 的d 电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。
6016 下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( )(A) [Co(NH 3)6]3+ (B) [Co(NH 3)6]2+ (C) [Co(CN)6]4-(D) [Co(H 2O)6]3+6017 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。
这一说法是否正确？6018 Fe 的原子序数为26，化合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K 3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( )(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数(B) CN -离子比 F -离子引起的配位场分裂能更大(C) 氟比碳或氮具有更大的电负性(D) K 3[FeF 6]不是络合物6019 已知[Fe(CN)6]3-，[FeF 6]3-络离子的磁矩分别为1.7B μ，5.9B μ (B μ为玻尔磁子)( Fe 原子序数26)，(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；(2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ；(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？6020 [FeF 6]3-络离子的磁矩为：------------------------------------ ( )(A) 3B μ (B) 5B μ (C) 2.5B μ (D) 5.9B μ6021 已知：CoF 63- △0= 13？000 cm -1Co(CN)63- △0= 34？000 cm -1P = 21？000 cm -1确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm -1为单位)。
6022 试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：[Fe(CN)6]4-， [Fe(CN)6]3-， [Mn(CN)6]4-， [Co(NO 2)6]3-， [Fe(H 2O)6]3+， [CoF 6]3- 6023 下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ ( )(A) Mn(H 2O)63+ (B) Fe(H 2O)63+ (C) Fe(CN)64- (D) Co(NH 3)63+(E) Cr(H 2O)62+6024 下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( )(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子(B) 六氰合铁(Ⅲ)离子(C) 六氨合钴(Ⅲ)离子(D) 六水合锰(Ⅱ)离子(E) 六氨合钴(Ⅱ)离子6025 铁的两种络合物：(A) Fe(CN)6，(B) Na 3FeF 6，它们的摩尔磁化率大小关系为χA ___χB ，它们的紫外可见光谱d-d 跃迁的波长大小关系为λA ___λB 。
6026 具有平面正方形结构的Cu 2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d 跃迁？6027 配位体 CN -， NH 3， X -在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。
(A) X -<CN -<NH 3 (B) CN -<NH 3<X - (C) X -<NH 3<CN -6028 某同学测定了三种络合物d -d 跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。
已知三种络合物为 [ CoF 6]3-， [Co(NH 3)6]3+， [Co(CN)6]3-，它们的三个光谱波数分别为 34？000 cm -1，13？000 cm -1，23？000 cm -1。
6029 推测下列三种络合物的d -d 跃迁频率大小顺序：------------------------------------ ( )(1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ)(A) ν1>ν2>ν3 (B) ν1>ν3>ν2 (C) ν3>ν2>ν1(D) ν3>ν1>ν2 (E) ν2>ν1>ν36030 络合物的光谱(d-d 跃迁)一般在什么区域？------------------------------------ ( )(A) 远紫外 (B) 红外 (C) 可见-近紫外 (D) 微波6031 络化合物中的电子跃迁属 d-d 跃迁，用________光谱研究最为合适。
6032 在 Fe(H 2O)62+和 Fe(CN)64-中，Fe 2+的有效离子半径哪个大？为什么？6033 在 [PtCl 3(C 2H 4)]-中，哪些因素的影响使得 C 2H 4 分子络合前后 C —C 键键长发生什么样的变化？6035 Jahn-Teller 效应的内容为_____________。
6036 在过渡金属络合物中，由于Jahn-Teller 效应使构型发生畸变，若为强场配位体，畸变发生在d 7，d 9，若为弱场配位体，发生在____________。
6037 络离子 [Re 2Cl 8]2-具有重叠式构型，实验测定的 Re —Re 键较正常单键短( 224pm )。
(1)说明该络离子的对称点群；(2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示)，说明Re—Re 键为什么较短；(3)说明该络离子为什么不是交叉构型。
(Re的原子序数为75，电子组态为6s25d5)6038 请画出[Re2Cl8]2-的结构，并讨论：(1) [Re2Cl8]2-的成键情况；(2) [Re2Cl8]2-中存在的对称元素和所属点群。
6039 下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？-------------------- ( )(A) (t2g)5(e g)2(B) (t2g)3(e g)2(C) (t2g)4(e g)2(D) (t2g)6(e g)36040 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？-------------------------------- ( )(A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ)(D) 六氰合镍(Ⅱ) (E) 六氟合铁(Ⅲ)6041 下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？------------------------------------ ( )(A) Cr(H2O)63+(B) Mn(H2O)62+(C) Fe(H2O)63+(D) Cr(H2O)62+6042 下列八面体络合物中，哪些会发生畸变？为什么？Ni(H2O)62+，CuCl64-，Cr(CN)63-，Co(NH3)62+6043 根据Jahn-Teller 效应，说明下列配位离子的几何构型：Fe(H2O)62+，Fe(CN)64-，CuCl64-，FeF64-，Ni(CN)64-6044 Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构，试用杂化轨道理论解释之。
6045 为什么Mn3+的六配位络离子为变形八面体，而Cr3+的配位络离子为正八面体构型？6046 下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的有：------------------------ ( )(A) [Cr(NH3)6]3+(B) [Cu(NH3)6]2+(C) 高自旋[Mn(H2O)6]2+(D) 低自旋[Fe(CN)6]3-6047 Ni2+有两种络合物，根据磁性测定知[Ni(NH3)4]2+是顺磁性，[Ni(CN)4]2-为反磁性，试推测其空间结构。
( Ni 的原子序数为28)6048 写出八面体形的Co(en)33+及[Co(NH3)4Cl2]+可能出现的异构体。
6049 写出八面体形的[Co(en)(NH3)2Cl2]+可能出现的异构体。
6050 指出ZnCl42-，Ni(CN)42-，Mn(H2O)42+，TiCl4，Ni(CN)53-的配位多面体的结构型式。
6051 正八面体络合物MA6中的三个配位体A 被三个B 取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？6052 单核羰基络合物Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------ ( )(A) 三角双锥(B) 四面体(C) 正方形(D) 八面体(E) 三角形6053 四羰基镍的构型应为：------------------------------------ ( )(A)正八面体(B)平面三角形(C)四面体(D)正方形6054 CO 与过渡金属形成羰基络合物时，CO 键会：------------------------------------ ( )(A)不变(B)加强(C)削弱(D)断裂6055 Ni(CO)4中Ni 与CO 之间形成：------------------------------------ ( )(A)σ键(B) π键(C) σ-π键6066 Mn(CO)4NO 是否符合18 电子规律？6067 羰基络合物中，CO 键的键长比CO 分子键长应：----------------------------------- ( )(A) 不变(B) 缩短(C) 变长6068 Re Re四重键中，δ键由__________轨道迭加而成(键轴为z轴)。