物理化学样题
一、 单项选择题（每小题2分，共30分） 1、下面说法错误的是
(A)系统的同一状态可具有不同的体积
(B)系统的不同状态可具有相同的体积 (C)系统的状态改变了，可能所有的状态函数都要发生改变 (D)系统的某一状态改变了，其状态必定发生改变 2、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则
(A)可以从同一始态出发达到同一终态。
(B)不可以达到同一终态。
(C)不能确定以上A 、B 中哪一种正确。
(D)可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定
3、下述说法何者确……………………………………………( )
(A)水的生成热即是氧气的燃烧热 (B)水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热 (C)水的生成热即是氢气的燃烧热 (D)水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热
4、反应2A+B=C 中,反应物A 从6mol 变到2mol,则反应进度为
(A)1mol (B)-2mol (C)4mol (D)2mol 5、苯和甲苯在恒温恒压条件下混合形成理想液体混合物，
其△mix S … ( )
(A) >0 (B) <0 (C) =0 (D)≠0
6、在刚性的密闭容器中，有下列理想气体反应达到平衡A(g)＋2 B(g) ⇔C(g)，若在恒温下加入一定
惰性气体，则平衡将
(A) 向右移动 (B) 向左移动 (C) 不移动 (D) 无法确定
7、 纯水的凝固点为T f *，沸点为T b *，食盐稀溶液的凝固点为T f ，沸点为T b 则
(A) T f *>T f ，T b *<T b (B) T f *<T f ，T b *>T b (C) T f *>T f ，T b *>T b (D) T f *<T f ，T b *<T b
8、反应A=2B 在温度T 时的速率方程为B B A dc dt k c =，则此反应的半衰期为 (A) ln2/k B (B) 21n2/k B (C) k B ln2 (D) 2k B ln2 9、下列各式哪一个是对化学势的正确表示
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(A)C
n ,p ,T B B n U ⎪
⎪⎭⎫
⎝
⎛∂∂=μ (B)C
n ,p ,T B B n G ⎪
⎪⎭⎫
⎝
⎛∂∂=μ
(C)C
n ,V ,S B B n A ⎪
⎪⎭⎫
⎝
⎛∂∂=μ
(D)C
n ,V ,S B B n H ⎪
⎪⎭⎫
⎝
⎛∂∂=μ 10、在讨论稀溶液的蒸气压降低规律时，溶质必须是 (A) 挥发性物质 (B) 电解质
(C) 非挥发性物质 (D) 气体物质
11、在732K 时反应NH 4Cl(s) = NH 3(g) + HCl(g)的△r G m 为－20.8kJ·
mol -1，△r H m 为154kJ·mol -1，则
反应的△r S m 为
(A)239J·K -1·mol -1 (B) 0.239J·K -1·mol -1 (C) 182J·K -1·mol -1 (D) 0.182J·K -1·mol -1
12、已知温度为T 时反应H 2O(g) = H 2(g)+1/2O 2(g) 的K 1 和反应
CO 2(g) = CO(g)+1/2 O 2 (g)的K 2 ，则反应CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g)的K 为 (A) K =K 1 +K 2 (B) K =K 1 ×K 2 (C) K =K 1 /K 2 (D) K =K 2 /K 1 13、在相图上，当系统处于下列哪一点时只存在一个相 (A)恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点
14、一球形肥皂泡半径为r ，肥皂水溶液的表面张力为σ，则泡内的附加压力为 (A)2p r
σ∆=
(B)4p r
σ
∆=
(C) 2p r
σ
∆=
(D)4p r
σ∆=
15、在α、β两相中都含有A 和B 两种物质，当达到相平衡时 (A)()()B μαμα=A (B) ()()A μαμβ=A (C)()()B μβμβ=A (D) ()()B μαμβ=A
二、填空题（每小题2分，共10分）
1、理想气体在定温下向真空膨胀， ΔU 0，ΔH 0，W 0，ΔS 0 （填>、< 或 = 符号）
2、已知18℃时，Ba(OH)2、BaCl 2、NH 4Cl 溶液的极限摩尔电导率分别为2
2.8810-⨯、2
1.20310
-⨯、
2
1.29810
-⨯ 21
S m mol
-⋅⋅，那么18℃时NH 4OH 的m ∞
Λ= 。
3、NH 4HS(s) 和任意量的 NH 3(g) 及 H 2S(g) 达平衡时有C= ,P= ,F= 。
4、对于含0.5mol 乙醇和0.5mol 水的溶液体积为V ，已知水的偏摩尔体积为V 水，则乙醇的偏摩尔体积V 乙醇为_________________。
5、表面张力随温度升高而 。
（选填增大、不变、减小），当液体到临界温度时，
表面张力等于。
.
三、（本题12分）1mol 理想气体从300K，100kPa下等压加热到600K，求此过程的Q、W、△U、△H、△S、△G。
已知此理想气体300K时的S m =150.0J·K－1·mol－1，C p,m=30.0 J·K－1·mol－1。
四、（本题8分）乙醇和甲醇组成理想混合物，在293K时纯乙醇的饱和蒸气压为5933Pa，纯甲醇的饱和蒸气压为11826Pa。
已知甲醇和乙醇的相对分子质量为32和46。
(1) 计算甲醇和乙醇各100g所组成的混合物中，乙醇的物质的量分数x
；（2分）
乙
(2) 求混合物的总蒸气压p总与两物质的分压p甲、p乙(Pa) ；（4分）
(3) 求甲醇在气相中的物质的量分数y甲。
（2分）
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五、（本题9分）有一电池可用表示为：Cu(s)|Cu(Ac)2(a =1)|AgAc(s)|Ag(s)
已知298K 时，该电池的电动势E 1 =0.372V ，308K 时, E 2 =0.374V 。
设该电池电动势的温度系数为常数。
（1）写出电极反应及电池反应（以电子转移数z ＝2计）；（3分）
（2）计算298K 时该电池反应的Δr G m , Δr S m , Δr H m ，以及电池恒温放电时的可逆热Q r,，m 。
（6分） 六
、
（本题
10分）用丁烯脱氢制丁二烯的反应如下：
3
22
2(
)()()C
H
C H C H
g C H C H C H C H g H g →==
+反应过程中通入水蒸气，丁烯与水蒸气的摩尔
比为1:15，操作压力为5
2.010Pa ⨯。
已知298.15K 下数据：
（1）计算298.15K 时反应的r m H θ
∆、r m S θ
∆和r m G θ
∆。
（4分）
（2）问在什么温度下丁烯的平衡转化率为40%。
假设反应热效应和过程熵变不随温度变化，气体视为理想气体。
（设丁烯初始物质的量为1mol ）（6分）
七、（本题8分）65 ºC时N2O5气相分解的速率常数为0.292min-1，活化能为103.3kJ·mol-1，求80 ºC时的速率常数k及半衰期t1/2。
八、（本题13分）下图为定压的As-Pb 相图，试从相图：
（1）推测w(Pb)为0 ，0.30，0.60，0.98 和 1.00的熔融物冷却时步冷曲线的形状；（5分）
（2）写出含w(Pb)= 0.60 的熔融物在冷却过程中相的变化；（4分）
（3）从图上找出由100g固态砷与200g w(Pb)= 0.60的溶液平衡的系统的表示点，并说明系统的组成。
（4分）。