9.某气相反应 , 在300K时，k1=0.20 s-1, k2=4.9x10-6 s-1・kPa-1, 若温度升高到 330K时速率常数 k1、k2的值均增大为 300K 的 10倍， 求：(1) 300K时反应的平衡常数Kp; (2) 正、逆反应的活化能和反应的ΔrHm ; (3) 在300K时，若反应起始时只有A且压力为 PØ,要使体系总压达到1.5 PØ，需 要多少时间？（计算中可作合理近似：由于k1>>k2,故可忽略k2） (18分) 10. 乙醛的热分解实验测得活化能为200.8kJ・mol-1, 其速率方程为
有人提出反应机理为：
（1）试推断上述反应机理是否合理； （2）求该反应的活化能。(12 分)
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11. 已知在二氧化硅溶胶的形成过程中，存在下列反应： SiO2+H2O→H2SiO3 → SiO32- +2H+ (1) 写出胶团的结构式。 (2) 溶胶电泳方向。 (3)溶胶中分别加入 NaCl ，MgCl2，K3PO4 时，哪种物质的聚沉值最小？ (10 分) 12. 写出波尔茨曼公式，并应用该公式解释热力学第三定律。 （6 分） 13. 怎样分别求强电解质和弱电解质的无限稀释摩尔电导率？为什么要用不同的方 法？（6 分）
浙 江 理 工 大 学
2015 年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目：物理化学 B 代码：979 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
1. 一个绝热圆筒上有一个理想的(无摩擦无重量的)绝热活塞，其内有理想气体，内壁 绕有电炉丝。当通电时气体就慢慢膨胀，因为这是个恒压过程，Qp=ΔH，又因为是 绝热体系，所以ΔH=0，这个结论是否正确，为什么? (6 分) 2. 263K 的过冷水结成 263K 的冰，ΔS＜0，与熵增加原理相矛盾吗？为什么? (10 分) 3. 人工降雨的原理是什么？为什么在蒸馏时要加入沸石？ (请以相关的原理以及公式加以说明) (共 10 分) 4. 经历下述可逆等压过程：
此体系的 Cp = 20 J·K-1，始态熵 S1 = 30 J·K-1。计算过程的 Q，W 及体系的ΔU， ΔH，ΔS，ΔA，ΔG 的值。(14 分） 5. 苯在正常沸点 353K 下的ΔvapHm= 30.77KJ・mol，今将 353K 及 P 下的 1mol 苯向真空 等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体） ； （1） 请计算在此过程中苯吸收的热量 Q 与作的功 W； （2） 求苯的摩尔气化熵ΔvapSm 及摩尔气化自由能ΔvapGm.； （3）求环境的熵变ΔS 环境； （4） 298K 时，苯的蒸气压为多大？ （16 分） 6. 反应 CO(g) + H2O(g) = CO2 (g) + H2 (g). 已知下列热力学数据: ──────────────────────
f Hm (298K)
f Gm (298K)
B
────── kJ.mol
-1
────── k──────── CO(g) - 110.52 - 137.15 CO2 (g) H2O(g) - 393.51 - 241.82 - 394.36 - 228.59
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(1) 计算 25℃下,该反应的标准平衡常数; (2) 若 25℃下总压 100KPa, 且 n(CO) = n(H2O) = n( CO2) = n( H2), 通过热力学计算说明反应将向何方进行; (3) 估算 100℃时,该反应的标准平衡常数。 （12 分）
7.液体 A 和 B 形成理想溶液，已知在温度 t 时，纯 A 的饱和蒸气压 P*A＝40KPa，纯 B 的饱和蒸气压 P*B＝120KPa 。现有一含有 A 的物质的量分数为 0.4 的蒸气相，放 在一个带活塞的气缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩。 求： （1）在温度 t 时，于气缸中将组成为 y（A）＝0.4 的 A、B 混合气体恒温缓慢 压缩，求凝结出第一滴微细液滴时系统的总压及该液滴的组成（以摩尔分 数表示）为多少？ （2）若将 A，B 两液体混合，并使此混合物在 100KPa，温度为 t 下开始沸腾， 求该液态混合物的组成。 （10 分） 8. 298Ｋ 时，有下列电池：Pt,Cl２(PØ)│HCl (0.1mol·dm-3)│AgCl (s)│Ag (s) 已知ΔfHm (AgCl)＝－1.2703×105 Ｊ·mol-1，Ag (s)、AgCl (s)和Cl２(ｇ)的规定 熵值分别为42.70、96.11 和243.87Ｊ·K-1·mol-1. 试求：(1) 电池的电动势； (2) 电动势温度系数； (3) 有1mol 电子电量可逆输出时的热效应； (4) AgCl(ｓ)的分解压。(20分)