混合气体之B组分
B= (T) + RTlnfB/po
fB= xB= pB
po的B种ig.
( pB= po,= 1 )
（假想态）
(T)
路易斯－兰道尔规则： 为纯B在pB＝p总时的逸度系数
理想溶液（is.）中之B组分
B= (T, p) + RTlnxB
(T, p) = (T) + RTln /po
T，po下纯液体B
H - PV
H / T
- PV
0
化学反应
dT = 0
dP = 0
H
PeV
H - PeV
U–TS
－T
或RT lnQp/Kp
不同形态物质的化学势表达式和某些符号的物理意义
物质
化学势表达式
标准态
标准态化学势符号
备注
理想气体ig.
单组分
=o(T) + RT lnp/po
T，po的ig.
o(T)
p为该ig.的压力
(T, p) = (T) + RTlnkcco/po
(T,po)
非理想溶液
溶剂A
A= (T, p) + RTlnaA,x
aA,x=A,xxA
T，po下纯溶剂A
xA= 1 ,A,x= 1 ,
aA,x= 1
(T,po)
相对于遵守拉乌尔定律的组分作校正
溶质B
（1）xB
B= (T, p) + RTlnaB,x
(T,po)
(1)各组分遵守拉乌尔定律
(2)一般忽略总压对 的影响
稀
溶
液
（ds.）
溶剂A
A= (T, p) + RTlnxA
(T, p) = (T) + RTln /po
T，po下纯溶剂A
(T,po)
溶剂服从拉乌尔定律
溶质B
（1）xB
B= (T, p) + RTlnxB
(T, p) = (T) + RTlnkx/po
（3）cB
B= (T, p) + RTlnaB,c
aB,c=B,ccB/ co
(T,po)
T，po下，当
xB= 1 ,
mB=mo,
cB=co时
仍服从亨利定律
的B组分
（假想态）
(T,po)
溶质服从亨利定律：
pB=kxxB
=kmmB
=kccB
（2）mB
B= (T, p) + RTlnmB/ mo
(T, p) = (T) + RTlnkmmo/po
(T,po)
（3）cB
B= (T, p) + RTlncB/ co
aB,x=B,xxB
T，po下，在
aB,x= 1
aB,m= 1
aB,c= 1
时仍服从亨利定律的溶液之溶质
（假想态）
(T,po)
(1)相对于遵守亨利定律的稀溶液之溶质作校正
(2)为活度系数，当xB或mB、cB趋近于零时= 1
（2）mB
B= (T, p) + RTlnaB,m
aB,m=B,mmB/mo
(T,po)
混合气体之B组分
B= (T, p) + RTlnxB
(T,p) = (T) + RTln p /po
T，po的B种ig.
(T)
p为总压，不是标准态化学势，是T，p的函数
实际气体rg.
单组分
=o(T) + RT lnf/po
f =p
T，po的ig.
（p = po,= 1）
（假想态）
o(T)
为逸度系数，f为逸度
一些基本过程中各个热力学函数的运算公式（ig.Wf= 0）
过程
Q
W
U
H
S
A
G
等温可逆
dT = 0
nRT ln V2/ V1
nRT ln V2/ V1
0
0
nR ln V2/ V1
nRT ln P2/ P1
nRT ln P2/ P1等容来自逆dV = 00
H–(TS)
等压可逆
dP = 0
PeV
U–(TS)
H–(TS)
绝热可逆
dS = 0
0
0
U–ST
H–ST
自由膨胀
0
0
0
0
nR ln V2/ V1
nRT ln P2/ P1
nRT ln P2/ P1
节流膨胀
dH = 0
0
P2V2–P1V1
P1V1–P2V2
0
nR ln V2/ V1
+ nCv,m ln T2/ T1
U
–(TS)
可逆相变
dG = 0
H
PV