三氧化二砷
霜砒
名称
中文名称：三氧化二砷 英文名称： arsenic trioxide；arsenous acid anhydride 别名：砒霜、无水砷酸、 砒、白砒、亚砷酸酐 国标编号： 61007 CAS号：1327-53-3 EINECS号：215-481-4 InChI编码： InChI=1/2As.3O/q2*+3;3*-2 又称： 信石
• 蒸 汽
•
• 沸 点
•
• 熔
既 们 的 容 结 易 被 或 还 原 也 粉 容 末 易 被 氧 化 。 它 。 态 状 种 三 色 无 晶 系
•
• 性 状
度
微 溶 于
点
砷 有 非 晶 系 、 等 轴 晶 系 、 单 斜 晶 华 275 275
13 33kPa(332.5 ) 33kPa(332.5 ．
2、鸩
• 干 净 。 鸟 类 ， ， 被 人 捕 杀 稀 种 有 被 一 还 是 。 蛇 故 当 武 方 鸩 毒 食 如 南 蛇 剧 其 ， 在 食 猛 ： 知 法 有 因 广 ， 即 的 法 毒 。 未 说 体 。 较 禽 ， 中 说 了 救 毒 有 种 为 一 认 区 布 型 猛 在 说 种 成 解 ， 一 ， 存 传 一 就 可 酒 浸 毒 大 误 地 分 山 区 小 际 种 另 酒 不 鸩 中 剧 声 的 山 ， 实 一 。 鸩 乎 了 酒 有 鸣 中 鹰 ， 是 称 之 几 成 在 毛 ， 说 禽 不 统 鸩 的 久 ， 就 毛 羽 大 传 酒 而 大 久 很 酒 羽 其 鹰 种 性 ， 的 。 比 一 下 它 厉 用 凄 ， 是 而 禽 鸩 猛 说 传
中毒的临床表现
1．胃肠道反应：急性中毒多在口服后半小时到1小时后出现 口咽干燥、灼热、流涎、剧烈呕吐、吞咽困难、腹痛、腹泻； 吐出物初似米泔样，后呈粘液或胆汁状，腹泻大便如米泔样 挟有血丝。大量吐泻可出现极度衰弱，引起脱水，休克。 2．肝肾损害症状：肝损害明显，可出现黄疸、肝昏迷，肾功 能受损出现蛋白尿、血尿。 3．神经系统症状：急性期可 见头晕、头痛、烦躁不安、惊厥、昏迷。部分患者缓解后发 生多发性神经炎，或有吞咽困难，发音障碍，个别产生精神 症状如幻听等。 4．呼吸系统症状：可见呼吸困难，发绀， 重症患者可因呼吸中枢麻痹于中毒后24小时至数曰而死亡。 5．循环系统症状：可见血压下降，心律失常，可并发中毒性 心肌病，阿斯综合征。 急性砒霜中毒者多于24小时内死 亡，病者眼结膜充血，鼻及口腔粘膜充血、水肿，或靡烂出 血，即所谓“七窍出血”。大多病人死于肝、肾功能衰竭和 呼吸麻痹。
制备
• 1．直接法(氧化焙烧法)：将雄黄矿石经破碎至粒 径小于3mm后，送入焙烧炉中，通入空气于 550℃左右进行氧化焙烧，生成的含砒尘的炉气 经除尘、冷凝、重力沉降、在220～250℃下冷却 结晶，再经电除尘，所得固体三氧化二砷经分级、 风选，即得三氧化二砷成品。 2．三氧化二 砷可以通过单质 砷或砷化氢在空气中燃烧得到： 4As+3O2==点燃==2As2O3、2AsH3+3O2==点 燃==As2O3+3H2O。 3．副产回收法：在工 业上由可回收砷的矿石经破碎，进行氧化焙烧， 生成的气体经除尘、冷却、捕集，制得三氧化二 砷。
监测方法
• 1．实验室监测方法 二乙基二硫代氨基 甲酸银比色法《空气中有害物质的测定方 法》(第二版)，杭士平主编 氢化物原子 吸收法《空气中有害物质的测定方法》(第 二版)，杭士平主编 2．环境标准 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高 容许浓度 0.287mg/m3 前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度0.05mg/L(以 As3+计)
物理性质
• 13( 无 机 度 ） ， 毒 品 ) 水 ( 溶 =1)3.86 于 酸 、 ， 于 碱 1g 1000ml 物 质 能 ° 时 小 且 剧 （ 25 100ml 于 水
• 危 险 标 记
• 稳 定
• 稳 定 性
• 相 对 密
• 密
水 的 大 中 溶 解 等 或 于 在
•
• 溶 解
•
古代九大剧毒
1、断肠草
• 断肠草是葫蔓藤科植物葫蔓藤，一年生的藤本植 物。其主要的毒性物质是葫蔓藤碱。据记载，吃 下后肠子会变黑粘连，人会腹痛不止而死。一般 的解毒方法是洗胃，服碳灰，再用碱水和催吐剂， 洗胃后用绿豆、金银花和甘草急煎后〉）绿 豆、金银花和甘草实际上是万用解毒药，同样的 还有荔枝蒂、生豆浆等。雷公腾生于山地林缘阴 湿处。分布于长江流域以南各地及西南地区。根 秋季采，叶夏季采，花、果夏秋采。
砒霜的历史
• 砒霜(arsenic)，即三氧化二砷，俗名称砒霜或信石，三氧化二砷的纯 品为白色结晶性粉末,易升华。微溶于水,较难溶于酸中，但又会溶于 盐酸中，生成三氯化砷或其他砷化合物,易溶于碱。不纯的砒霜往往带 有红色或红黄色的块状结晶或颗粒,其中含有少量的硫化砷,俗称红砷。 尽管砒霜无疑是一种“一级”毒药，但它也并不是一无是处。砒霜在 治疗人类疾病方面，能够起到很多作用。历史上，早有将砷化合物用 以治疗昏睡病、肺结核、皮肤病等顽疾的记载。美国纽约赛奈山医药 学校的临床医学教授、肿瘤专家塞缪尔·韦克斯曼介绍说：“人们总是 害怕砒霜中毒而死，并认为它是产生肿瘤的原因。但追溯到希波克拉 底时代（希波克拉底是古希腊的名医，生活年代约为公元前460年－ 公元前370年，被称为医药之父），它就以这种或那种形式用来治病。 砒霜的药用达到顶峰时期是在19世纪末到20世纪初，几乎所有的药师 都会使用这种药品。”在19世纪的施蒂里亚，就是现在的奥地利南部 和斯洛文尼亚北部，那里的农夫们经常摄取一定剂量的砒霜，用以增 强他们的体魄；17世纪的英国，砷的多种化合物被用来制取防腐剂； 1909年发现的一种砷化合物——砷凡纳明长期被用以治梅毒、雅司病 及其他螺旋菌感染，直到20世纪40年代才被青霉素所代
毒理学资料
• 砷还原的机理毒性：高毒类。 急性毒性：LD50 20mg/kg(大鼠经口)； 45mg/kg(小鼠经口)。 刺激性：家兔经眼：50ug(24小时)，重度刺激。 家兔经皮：5mg(24小时)，重度刺激。 亚急性和慢性毒性：大鼠摄取本 品150mg(kg·天)，共6.5个月，对动物生长发育有轻度影响；肝肾重量明显增 加，但肝肾功能及血常规均正常；30mg/kg以下动物各主要脏器无病理改变。 致突变性：DNA抑制人Hela细胞500umol/L。细胞遗传学分析：人白细胞 1200nmol/L。 生殖毒性：小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)： 28500ug/m3(4小时，孕9～12天)，引起细胞学改变和肌肉骨骼发育不正常。 致癌性：IARC致癌性评论：人阳性；动物不明确。 危险特性：若遇高热， 升华产生剧毒的气体。 燃烧(分解)产物：氧化砷。 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防 毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干 燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。然 后收集、回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防 护：可能接触其粉尘时，应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要 时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体 防护：穿连衣式胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。
三 氧 化 二 砷 的 结 构 图
砒 霜
食 物
砷 中 毒
解砒毒药
• 解砒毒药，有米醋、乌桕根、白芷、郁金、 胡粉、白扁豆、蚤休、黑铅、鲞鱼枕、蓝 汁、荠苨汁、酱汁、绿豆汁、豆粉、大豆 汁、杨梅树皮汁、冬瓜藤汁、早稻杆灰汁、 地浆、井泉水、白鸭通汁、鸭血、羊血、 雄鸡血、胡麻油等，可参考。
中毒原理
• 砒霜的毒性很强，进入人体后能破坏某些 细胞呼吸酶，使组织细胞不能获得氧气而 死亡；还能强烈刺激胃肠粘膜，使粘膜溃 烂、出血；亦可破坏血管，发生出血，破 坏肝脏，严重的会因呼吸和循环衰竭而死。
急救措施
• 1.发现有人误食砒霜中毒，要尽快催吐，以排出 毒物。催吐方法是让病人大量喝温开水或稀盐水 (一杯水中加一匙食盐)。然后把食指和中指伸到 嘴中和舌根，刺激咽部，即可呕吐。最好让患者 反复喝水和呕吐，直到吐出的液体颜色如水样为 止。 2.可把烧焦的馒头研末，让病人吃下， 以吸附毒物。也可大量饮用牛奶(3-5瓶)、蛋清(45个)以保护胃粘膜。 3.砒霜中毒后，能否作 适当的急救处理，这是决定病人生与死的关键。 而后应快速送往医院，因为现代医学对砒霜中毒 已有了特效解毒剂──二巯基丙醇，它进入人体后 能与毒物结合形成无毒物质。
健康危害
• 侵入途径：吸入、食入。 食物砷中毒健康危害：主要影响神经系统和毛细血 管通透性，对皮肤和粘膜有刺激作用。 急性中毒：口服中毒出现恶 心，呕吐，腹痛，大便有时混有血液，四肢痛性痉挛，少尿，无尿昏迷，抽 搐，呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-3周内发生周围神经病。可发生中毒 性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒，但消化道症状轻，指(趾)甲上 出现m氏纹。 慢性中毒：消化系统症状，肝肾损害，皮肤色素沉着、 角化过度或疣状增生，以及多发性周围神经炎。可致肺癌、皮肤癌。 在 食物搭配不恰当的时候，会造成三氧化二砷中毒。例如人们在享受美味的海、 河鲜等产品如小龙虾、螃蟹等时（据现代科技研究上述食品富含目前天然界 最强的抗氧化剂虾青素英文Astaxanthin，简称ASTA），同时大量食用了富 含维生素C的食物和饮料如青椒，西红柿、橘子、橙子及西红柿汁、橘子汁、 橙子汁等。维生素C就会还原含在小龙虾、螃蟹等体内的五氧化二砷成为三 氧化二砷，经常如此食用搭配会造成慢性三氧化二砷中毒。因此无论是中医， 还是现代的健康饮食，都一直强调食用海、河鲜时禁食维生素C及富含维生 素C的食物和饮料。(有资料说富含维生素C的食物和虾类海鲜混食，按食用 的量的极限值来算，不可能导致急性砷中毒。)
应急处理处置方法
• 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕， 彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备 用。实行就业前和定期的体检。 三、急救措 施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水 和清水彻底冲洗皮肤，就医。 眼睛接触：提 起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道 通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即 进行人工呼吸。就医。 食入：催吐。洗胃给 饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：消防人员 必须穿戴全身专用防护服。灭火剂：干粉、水、 砂土。