高高高高高高高高高高—高高高高高高高01高高高VIB高高高高高高高一、单选题(本大题共2小题,共4分)1.以铬铁矿为原料[Fe(CrO2)2]可制备K2Cr2O7和金属铬。
实验流程如下:下列说法中,不正确的是()A. 焙烧时不能使用陶瓷容器B. Na2S的作用是调节溶液的酸碱度和将重铬酸钠还原为氢氧化铬C. 在酸性溶液中CrO42−比Cr2O72−稳定D. 操作①包括过滤和洗涤。
实验室洗涤沉淀的操作是沿玻璃棒加水至浸没沉淀,待水自然滤出,重复2∼3次【答案】C【解析】【分析】本题考查实验制备方案设计,为高考常见题型,侧重考查学生的分析能力、实验能力,注意把握实验的原理以及物质的性质,把握实验操作的方法,难度中等。
【解答】A.高温下二氧化硅与碳酸钠反应,生成硅酸钠和二氧化碳,则焙烧时不能使用陶瓷容器焙烧,故A正确;B.Na2Cr2O7溶液中加入Na2S,发生氧化还原反应生成Cr(OH)3,同时调节溶液的pH,故B正确;C.在酸性溶液中Cr2O72−比CrO42−稳定,故C错误;D.实验室洗涤沉淀的操作是沿玻璃棒加水至浸没沉淀,待水自然滤出,重复2∼3次操作正确,故D正确。
故选C。
2.某电镀污泥含有碲化亚铜(Cu2Te)、三氧化二铬(Cr2O3)以及少量金等,某小组设计如下资源综合利用的方案:已知:碲和硫位于同主族,煅烧时Cu 2Te 发生的反应为,滤渣中TeO 2溶于稀硫酸发生的反应为TeO 2+H 2SO 4=TeOSO 4+H 2O 。
下列说法错误的是( )A. “高温煅烧”电镀污泥时铜、碲和铬元素都被氧化B. “酸化”时可向溶液中加入硫酸C. “固体1”的主要成分为CuD. “滤液3”可以循环利用【答案】C【解析】【分析】本题考查混合物分离提纯,为高频考点,把握物质的性质、混合物分离提纯方法、流程中发生的反应、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意元素化合物知识与实验的结合,题目难度不大。
【解答】某种电镀污泥中主要含有碲化亚铜(Cu 2Te)、三氧化二铬(Cr 2O 3)以及少量的金(Au),可以用于制取Na 2Cr 2O 7溶液、金属铜、粗碲等,根据流程图,煅烧时Cu 2Te 发生的反应为Cu 2Te +2O 2− 高温 2CuO +TeO 2,Cr 2O 3与纯碱和空气中的氧气反应生成Na 2CrO 4,Na 2CrO 4酸化后生成Na 2Cr 2O 7溶液;滤渣中主要含有CuO 、TeO 2以及少量的金(Au),用稀硫酸溶解后,固体1为Cu ,浸出液中主要含有铜离子和TeOSO 4,电解后铜离子放电生成铜,固体2为Cu ,溶液中含有TeOSO 4,TeOSO 4与二氧化硫发生氧化还原反应生成粗碲,以此解答该题。
A.煅烧时Cu 2Te 发生的反应为Cu 2Te +2O 2− 高温 2CuO +TeO 2,且生成Na 2CrO 4,则铜、碲和铬元素都被氧化,故A 正确;B.加入浓盐酸,可被氧化生成氯气,应用硫酸酸化,故B 正确;C.由以上分析可知,固体1为金,固体2为铜,故C 错误;D.滤液3含有硫酸,可以循环利用,故D 正确。
故选C 。
二、填空题(本大题共2小题,共16分)3. 来源于电镀、冶金等行业的含六价铬(含Cr 2O 72−或CrO 42−)废水具有很强的生物毒性,因此,含铬废水必须严格控制六价铬的质量浓度,达标后才能允许排放。
一种处理含铬酸性废水的工艺如图所示:回答下列问题:(1)去除铁屑表面油污的方法是____________________________________________。
(2)酸性环境中,废水中主要存在大量Cr 2O 72−和少量CrO 42−,原因是_________________(用化学用语和文字表述解释)。
(3)向“铁屑滤池”中加入碳粒料的作用是_________________________________________;“铁屑滤池”中存在的Fe 2+可将Cr 2O 72−还原,该反应的离子方程式为_________________________。
(4)向“反应池”中加入NaOH 使Cr 3+沉淀,池中存在沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)⇌Cr 3+(aq)+3OH −(aq)。
已知:某离子浓度小于等于10−5mol ·L −1时视为完全沉淀;常温下,K sp [Cr(OH)3]=10−32。
常温下,欲使废水中Cr 3+完全沉淀,则溶液的pH 至少应为_______。
(5)①参照上述工艺流程知,也可采用电解原理处理含铬酸性废水,画出电解池的装置示意图并标出电极和电解质溶液的名称(可选电极:Fe 和石墨)。
②上述装置中,阳极的电极反应式为_______________________________。
【答案】(1)碱煮水洗(2)存在平衡Cr 2O 72−+H 2O ⇌2CrO 42−+2H +,酸性环境中,平衡逆向移动,故废水中存在大量Cr 2O 72−和少量CrO 42−(3)铁屑滤池中加人碳粒料后,碳作正极,形成铁−碳原电池,从而加快了电化学反应的进行;Cr 2O 72−+6Fe2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2O (4)5(5)①②Fe −2e −=Fe 2+【解析】【分析】本题考查水解平衡的影响因素、离子方程式的书写、氧化还原反应、原电池的应用,电解池的设计和电极方程式的书写等,题目难度中等,熟练掌握化学反应原理是解题的关键。
【解答】(1)油脂在碱性条件下可以水解,去除铁屑表面油污的方法是碱煮水洗;故答案为:碱煮水洗;(2)溶液中存在平衡:Cr 2O 72−+H 2O ⇌2CrO 42−+2H +,酸性环境中,平衡逆向移动,故废水中存在大量Cr 2O 72−和少量CrO 42−;故答案为:存在平衡Cr 2O 72−+H 2O ⇌2CrO 42−+2H +,酸性环境中,平衡逆向移动,故废水中存在大量Cr 2O 72−和少量CrO 42−;(3)“铁屑滤池”中加入碳粒料后,在酸性条件下,铁屑与碳粒接触进一步形成铁碳原电池,从而加快了电化学反应的进行,促进Fe失去电子形成Fe2+;Fe2+可将Cr2O72−还原,反应的离子方程式为Cr2O72−+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O;故答案为:铁屑滤池中加人碳粒料后,碳作正极,形成铁−碳原电池,从面加快了电化学反应的进行;Cr2O72−+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O;(4)K sp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)×c3(OH−)=10−32,将c(Cr3+)=10−5mol/L代入得,3mol/L=10−9mol/L,c(H+)=10−5mol/L,故废水中Cr3+完全沉淀时,c(OH−)=√10−3210−5溶液的pH至少应为5;故答案为:5;(5)①由流程可知,Fe失去电子形成Fe2+,Fe2+可将Cr2O72−还原为Cr3+,据此设计电解池,应选Fe作阳极,与电源正极相连,阴极可选用石墨或Fe电极,电解质溶液为含铬酸性废水,电解池的装置示意图为;故答案为:;②阳极的电极反应式为Fe−2e−=Fe2+;故答案为:Fe−2e−=Fe2+。
4.铬鞣剂[Cr(OH)SO4]可用于提高皮革的耐曲折强度。
一种以铬渣(含Cr2O3及少量Fe2O3、CaO、Al2O3、SiO2等杂质)为原料制备Cr(OH)SO4的工艺流程如下:回答下列问题:(1)“焙烧”时Cr2O3转化为Na2CrO4的化学方程式是________。
(2)“水浸”过程中,物料的粒度(颗粒大小)对铬残余量的影响如图所示。
最佳的反应条件为________目。
(3)“滤渣1”中一种成分为铁铝酸四钙(Ca4Fe2Al2O10),是制造水泥的原料之一,用氧化物的形式表示其化学式________。
(4)“滤渣2”主要成分为Al(OH)3和________(填化学式),“过滤2”后,将溶液pH调至a,a________6.5(填“小于”或“大于”),目的是________(用离子方程式表示)。
(5)已知CH3OH被氧化生成CO2,写出生成Cr(OH)SO4的化学方程式________。
(6)某厂用m1kg的铬渣(含Cr2O340%)制备Cr(OH)SO4,最终得到产品m2kg,产率为________。
【答案】(1)2Cr2O3+4Na2CO3+3O2=4Na2CrO4+4CO2(2)60(3)4CaO·Al2O3·Fe2O3(4)H2SiO3;小于;2CrO42−+2H+⇌Cr2O72−+H2O(5)Na2Cr2O7+3H2SO4+CH3OH=2Cr(OH)SO4+Na2SO4+CO2↑+4H2O(6)38m233m1×100%【解析】【分析】本题考查无机工业流程中涉及的化学反应,需能正确书写化学方程式和离子方程式,并选取合适的工业条件,题目难度较大。
【解析】(1)如题,“焙烧”工序后Cr2O3中+3价Cr原子转化Na2CrO4中+6价Cr原子,化合价升高,失去电子,被氧化;加入的空气为反应提供了氧气,由电子转移守恒、元素守恒可推断Cr2O3转化为Na2CrO4的化学方程式为:2Cr2O3+4Na2CO3+3O2=4Na2CrO4+4CO2;故答案为:2Cr2O3+4Na2CO3+3O2=4Na2CrO4+4CO2(2)由图中曲线所示,当物料颗粒为60目时,铬残余量最少,反应最充分,最佳的反应条件为物料的粒度为60目;故答案为:60(3)铁铝酸四钙(Ca4Fe2Al2O10)中含Ca、Fe、Al3种金属元素,用氧化物的形式表示为:4CaO·Al2O3·Fe2O3;故答案为:4CaO·Al2O3·Fe2O3(4)经过“焙烧”、“水浸”工序后,调节pH至弱酸性,可除去Al3+和硅酸盐,生成Al(OH)3和H2SiO3;“过滤2”后,将溶液pH调至6.5以下,在酸性条件下CrO42−可转化为Cr2O72−离子,离子方程式表示为:2CrO42−+2H+⇌Cr2O72−+H2O;故答案为:H2SiO3;小于;2CrO42−+2H+⇌Cr2O72−+H2O(5)已知CH 3OH 被氧化生成CO 2,由电子转移守恒、元素守恒可推断化学方程式为:Na 2Cr 2O 7+3H 2SO 4+CH 3OH =2Cr(OH)SO 4+Na 2SO 4+CO 2↑+4H 2O故答案为:Na 2Cr 2O 7+3H 2SO 4+CH 3OH =2Cr(OH)SO 4+Na 2SO 4+CO 2↑+4H 2O(6)由元素守恒可得,1molCr 2O 3(摩尔质量为152g/mol)最终转化为2molCr(OH)SO 4(摩尔质量为165g/mol),产率=m 2kg×1000g/kg m 1kg×40%×1000g/kg 152g/mol ×2×165g/mol ×100%=m 2m 1×1520.4×2×165×100%=38m 233m 1×100%; 故答案为:38m233m 1×100%三、简答题(本大题共5小题,共40分)5. 铬铁矿主要含有亚铬酸亚铁(FeCr 2O 4),还含有少量Al 2O 3和SiO 2。