第六章配合物的结构和性质一、填空题1、[Fe(CN)6]3-的LFSE=________________。
t，故LFSE为_____________。
2、[Fe(CN)6]4-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为6g23、络化合物中的电子跃迁属d-d跃迁，用________光谱研究最为合适。
4、八面体低自旋配合物稳定化能最大的d电子数目是________。
5、铁的两种络合物：(A) Na3[Fe(CN)6]，(B) Na3[FeF6]，它们的摩尔磁化率大小关系为χA___χB，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为λA___λB。
6、在过渡金属络合物中，由于Jahn-Teller 效应使构型发生畸变，若为强场配位体，畸变发生在d7、d9，若为弱场配位体，发生在____________。
7、Re Re四重键中，δ键由__________轨道迭加而成(键轴为z轴)。
8、d z2sp3杂化轨道形成___________几何构型；d x2-y2sp3杂化轨道形成___________几何构型；d2sp3杂化轨道形成_________几何构型。
9、多核配位化合物中，金属原子之间直接成键的称为_____________化合物。
10、在氮分子与金属形成配位键M—N≡N时，N2的________轨道上的一对电子提供给金属原子空轨道，形成_______键，另一方面又以_______轨道与金属d轨道形成_______键，因此在N2的络合物中由于_______键的形成，使N2活化了。
11、配位场理论认为，CO，CN-等分子具有__________轨道，和金属中t2g轨道形成__________键，使分裂能增大，因而是强配位场。
二、选择题1、按配位场理论，在O h场中没有高低自旋络合物之分的组态是：·························( )A、d3B、d4C、d5D、d6E、d72、下列络合物哪些是高自旋的？：·································································( )A、[Co(NH3)6]3+B、[Co(NH3)6]2+C、[Co(CN)6]4-D、[Co(H2O)6]3+3、化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：·····························································································( )A、铁在这两种化合物中有不同的氧化数B、CN-离子比F-离子引起的配位场分裂能更大C、氟比碳或氮具有更大的电负性D、K3[FeF6]不是络合物4、[FeF6]3-络离子的磁矩为：···········································································( )A、3μBB、5μBC、2.5μBD、5.9μB5、下列配位离子中磁性最大的是：···································································( )A、[Mn(H2O)6]3+B、[Fe(H2O)6]3+C、[Fe(CN)6]4-D、[Co(NH3)6]3+E、[Cr(H2O)6]2+6、下列哪个络合物的磁矩最大？：···································································( )A、[Co(CN)6]3-B、[Mn(H2O)6]2+C、[Co(NH3)6]3+D、[Fe(CN)6]3-E、[Co(NH3)6]2+7、下列配合物中磁矩近似为2.8μB的是：(南京大学，2001)······································( )A、[Cr(CN)6]3-B、[MnF6]3-C、[NiF6]4-D、Ni(CO)48、推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：···············································( )(1) [Fe(H2O)6]3+(2) [Fe(H2O)6]2+(3) [FeF6]2-A、ν1>ν2>ν3B、ν1>ν3>ν2C、ν3>ν2>ν1D、ν3>ν1>ν2E、ν2>ν1>ν39、下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？·································( )A、(t2g)5(e g)2B、(t2g)3(e g)2C、(t2g)4(e g)2D、(t2g)6(e g)310、下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？·········································( )A、[Cu(H2O)6]2+B、[Co(H2O)6]2+C、[Fe(CN)6]3-D、[Ni(CN)6]4-E、[FeF6]3-11、下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？···················································( )A、[Cr(H2O)6]3+B、[Mn(H2O)6]2+C、[Fe(H2O)6]3+D、[Cr(H2O)6]2+12、单核羰基络合物Fe(CO)5的立体构型为：······················································( )A、三角双锥B、四面体C、正方形D、八面体E、三角形13、四羰基镍的构型应为：··············································································( )A、正八面体B、平面三角形C、四面体D、正方形14、CO 与过渡金属形成羰基络合物时，CO 键会：··············································( )A、加强B、削弱C、不变D、断裂15、Ni(CO)4中Ni 与CO 之间形成：·····························································( )A、σ键B、π键C、σ-π键D、δ键16、络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域？····················································( )A、远紫外B、红外C、可见-近紫外D、微波17、观测[Fe(CN)6[FeF6]3-4-中Fe的3d轨道的分裂可以通过：····································( )A、核磁共振谱B、电子顺磁共振谱C、红外光谱D、微波谱E、电子吸收光谱18、下列配位离子中，配体场稳定化能最大的是：··················································( )A 、[CoCl 6]4-B 、[CoCl 4]2-C 、[CoCl 6]3-D 、[CoF 6]3-19、下列配合物离子中，分裂能最大的是：···························································( )A 、[Co(NH 3)6]2+B 、[Co(NH 3)6]3+C 、[Co(H 2O)6]3+D 、[Rh(NH 3)6]3+20、配位体 CN -，NH 3，X -在络离子光谱化学序列中的顺序是：······························( )A 、X -<CN -<NH 3B 、CN -<NH 3<X -C 、X -<NH 3<CN -D 、NH 3< X -<CN -三、问答题1、CoF 63-的成对能为 21000 cm -1，分裂能为 13000 cm -1，试写出：(1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩2、已知[Fe(CN)6]3-，[FeF 6]3-络离子的磁矩分别为1.7B μ，5.9B μ (B μ为玻尔磁子)(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；(2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ；(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？3、计算其未成对电子数目，并试推测下列络合物的磁性大小：[Fe(CN)6]4-， [Fe(CN)6]3-， [Mn(CN)6]4-， [Co(NO 2)6]3-， [Fe(H 2O)6]3+， [CoF 6]3-4、某同学测定了三种络合物d -d 跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。