槟榔主要化学组分的分离与研究专业:应用化学(生态)姓名:温康民学号:136061220摘要:槟榔具有良好的食用及药用价值,槟榔原果中主要含有生物碱、酚类、油脂、多糖、粗纤维,水分等组分。
本文阐述了目前国内外槟榔主要化学组分的分离与分析方法的研究现状。
关键词:槟榔;槟榔碱;酚类;油脂槟榔是棕榈科植物槟榔的种子,又名榔玉、宾门、仁频等,原产于马来西亚,主要分布在中非和东南亚,我国引种栽培已有1500年的历史,海南、台湾两省栽培较多,广西、云南、福建等省(区)也有栽培。
槟榔为四大南药之一,味苦;辛;性温,归胃;大肠经,具有驱虫;消积;下气;行水等疗效。
海南省是我国主要的槟榔种植地,经济效益可观,近年来我国主要针对槟榔的药用和食用两方面进行研究。
本文综述了槟榔主要化学组分的提取与分析,试图为槟榔的应用方向提供一定的理论依据。
一、槟榔主要化学组分研究表明,槟榔果实成分很复杂,在其中检测到的组分至少有几十种,其中有生物总碱,主要为槟榔碱(arecoline),及少量的槟榔次碱(arecaidin),去甲基槟榔次碱(guvacine)等,均与鞣酸(tannic acid)结合形式存在。
还有鞣质,内有右旋儿茶精(catechin)等。
又有脂肪,基中主要脂肪酸有月桂酸(lauric acid)、油酸(oleic acid)等。
还含氨基酸,主要有脯氨酸(proline)等。
另含甘露糖(mannose),半乳糖(galactose),蔗糖(sucrose),槟榔红色素(areca red)及皂甙等[1]。
二、槟榔碱的提取与分析1、槟榔碱的提取:槟榔果实中除含有槟榔碱外,还含有槟榔次碱和去槟榔次碱等。
槟榔次碱和去槟榔次碱分子中含有游离羧基,亲水性较强,所以难溶或几乎不溶于无水乙醇、氯仿或乙醚。
槟榔碱分子中含有脂键,没有羧基,属极性分子,易溶于乙醇、氯仿和乙醚等有机溶剂。
所以依据相似相溶原理,可用氯仿、无水乙醇、乙醚及不同体积比的乙醇乙醚混合溶液等有机溶剂进行浸取,避免槟榔次碱的影响。
此外还有稀盐酸提取法,稀盐酸提取法简单易行,提取成本低, 提取率高[2],以及酒精提取方法,提取成本较高且所需时间长[3]。
罗士数[4]等通过超声波提取工艺,利用空化作用使细胞壁破裂,从而槟榔碱更加容易与乙醇溶液接触而较大提高槟榔碱得率。
采用此种有机溶剂提取法能较好的提取槟榔生物碱。
一般萃取所得为槟榔总碱,史载锋等[5]通过滴加氢溴酸生成槟榔碱氢溴酸盐结晶将槟榔碱从总碱中分离出来,再与AgNO3溶液反应使槟榔碱氢溴酸盐脱溴可以得到较高纯度的红棕色油状槟榔碱。
高敏等[6]根据槟榔碱与槟榔次碱的氮原子间位的取代基不同而存在极性差异,将槟榔生物碱氨性乙醚提取液通过玻璃硅胶柱中分离,洗脱液为石油醚与乙酸乙酯混合液。
袁炜等[7]建立了槟榔中槟榔碱和槟榔次碱的毛细管电泳分析方法,发现在磷酸—磷酸二氢钠缓冲溶液中槟榔碱与槟榔次碱能得到很好的分离。
李逢春等[8]在硅胶G加0 .7%CMC2 Na溶液,展开剂为氯仿∶甲醇∶氨水(10∶0 . 2∶0. 2)的条件下将槟榔碱与其它生物碱分离。
2、槟榔碱的分析:①吸光度法:槟榔碱可与溴钾酚绿形成离子对,离子对可被氯仿定量提取. 加入氢氧化钾无水乙醇溶液后,溴钾酚绿可以游离析出显色,因此可以用分光光度法于波长618 nm处测定溶液的吸光度,来确定槟榔碱含量[9]。
②酸碱滴定法:我国药典记载槟榔碱含量测定采用酸碱滴定法,用氨性乙醚对槟榔粗粉反复提取,再将提取液加甲基红指示剂及硫酸滴定液,用氢氧化钠滴定。
滴定法操作简单但结果的准确性较低。
③分光光度法:主要采用酸性染料比色法测定槟榔生物碱的含量。
生物碱盐与酸性染料形成离子对,可被氯仿定量提取,加人碱液后酸性染料游离出来。
因此用比色法测定该有色溶液的吸光度,以确定生物碱含量,其过程是在槟榔生物碱的粗提液中加入酸性染料溴甲酚绿溶液,在醋酸—醋酸钠缓冲液或乙酸一乙酸钠缓冲液中槟榔碱与这种酸性染料形成离子对,用氯仿定量提取,以氢溴酸槟榔碱为标准溶液,在波长为618 nm测定吸光度,此方法具有分析时间短,进样量少,分离效率高的特点[10]。
④高效液相色谱法:色谱法是一种物理(或物理化学)分离分析方法,目前使用较多的是液相色谱,因为生物碱能溶解在有机溶剂中,直接经液相色谱进行分离测定,以溴氢酸槟榔碱谱图为标准对照,测定槟榔碱的含量,这种方法专属性好、效能高[11]。
此外还有非水滴定法、安培滴定法、电位滴定法、极谱法、比色法、酸性离子比色法、薄层扫描法等[13]。
经多种方法得到新鲜槟榔中的生物碱含量分别为:槟榔碱0.3%~0.63%,槟榔次碱0.31%~0.66%,去甲基槟榔碱0.03%~0.06%,去甲基槟榔次碱0.19%~0.72%。
研究表明,槟榔果实中槟榔碱主要集中在核里,其含量达到0.118% ,占整个果实的69.01%、纤维层次之,含量为0.043% ,占整个果实的25.15%、外果皮最少,含量仅有0 .011% ,仅占整个果实的6 .43%[12]。
三、.槟榔中酚类的提取与分析槟榔中的酚类主要为鞣质,鞣质为缩合鞣质,即黄烷醇衍生物,与槟榔碱结合存在,含量15%,主要是一些黄酮醇,即包括10%(+)儿茶素、2.5%表儿茶素、12%无色花青素及一部分不同聚合度的黄酮类,不仅如此鞣质中还含有天然色素红色素。
鞣质提取常用的溶剂有丙酮-水、甲醇或甲醇-水、乙醇或乙醇-水、乙酸乙酯等。
这些溶剂的溶解能力依次降低,并且以室温下快速多次浸提粉碎的原料效果最好。
在鞣质及相关化合物的纯化方法中,柱色谱法是目前最主要的方法。
鞣质含量的测定方法主要有皮粉法、干酪素法、分光光度法、高效液相色谱法等。
皮粉法适用范围广,我国药典中采用的就是皮粉法。
分光光度法利用鞣质与某些试剂发生颜色反应,以测定吸光度来定量。
该法简便、省时、准确,目前应用最广泛。
另外高效液相色谱法具有灵敏度高,不易受干扰等优点,现在也越来越多的应用于鞣质的分析检测[13]。
郑仕宏等[14]利用福林酚比色法测定了槟榔鲜果、烟熏槟榔以及槟榔籽中的总酚含量,结果分别是:槟榔鲜果总酚含量为(15.47±0.08)g/100 g,烟熏槟榔含有的总酚为(7.23±0.06)g/100 g,相对前两个样品而言,槟榔籽中的总酚含量最低,即(5.27±0.05)g/100 g。
四、.油脂的提取与分析槟榔中油脂的组成为:辛酸0.02%,癸酸0.04 %,月桂酸0.24 %,肉豆蔻酸4.32 %,棕榈油酸0.54 %,棕榈酸27.7 %,十七碳酸0.84 %,亚油酸32.12 %,油酸29.50 %,硬脂酸4.68 %[15]。
周文化等[16]用乙酸乙酯为提取溶剂,索氏抽提器为提取仪器,在最佳提取工艺下进行提取,槟榔种子油的得率为95.01 %。
得出结论,槟榔种仁中所含的主要脂肪酸是亚油酸、油酸、棕榈酸和硬脂酸,其中不饱和脂肪酸总量约为60 %。
这与曾琪研究所得结果一致。
五、结论槟榔中槟榔碱为活性成分。
槟榔生物碱的性质如极性、溶解性、稳定性等,酚类中含有天然色数红色素,油脂中所含成分有许多人体所必需的。
目前,对槟榔生物碱成分研究多局限于槟榔碱一种,对其它所含碱类的性质、作用研究较少,而且尚未研究出红色素的结构、特性等。
因此很有必要对槟榔中多种化学组分及其它成分进行化学、生物活性、代谢等方面的系统研究,为槟榔在医药及食品行业的深度开发提供依据。
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