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间二氯苯

间二氯苯产品调研
1产品介绍
1.1产品简介
品名;1,3-二氯苯,间二氯苯
英文名: 1,3-Dichlorobenzene,M-DICHLOROBENZENE
CAS: 541-73-1
分子式:C6H4Cl2
分子量:147
1.2理化性质
化学性质:无色液体。

溶于乙醇、乙醚,不溶于水
1.3主要用途
间二氯苯是重要的有机合成原料,农药方面是杀菌剂抑霉唑、丙环唑、苯醚甲环唑,己唑醇,戊环唑及酰胺唑的原料,也是除草剂(如解草唑,恶唑稗灵及噻唑亚胺类,三唑啉酮类新型除草剂)的原料。

在医药方面,间二氯苯用于合成高效安全的广谱的眯唑类抗真菌药物(益康唑霉可唑和同康唑),消炎镇痛药双氯芬酸钠(商品名为扶他林),新型非甾体抗菌素类解热镇痛药氟苯水杨酸等。

在颜料工业中用于合成AS-ITR,色酚AS-LG及颜料坚固洋红FB等。

2合成方法
方法一:苯硝化高温氯化工艺。

苯经过一硝化,二硝化后得到含间二
硝基苯质量分数为88%的混合二硝基苯,加入硫酸(氢)钠水溶液后,生成溶于水的令对硝基苯磺酸钠而分离,得到高含量的间二硝基苯,经氯化脱硝基得到间二氯苯。

方法二:苯或氯苯定向氯化分离工艺。

以苯或氯苯为原料定向氯化,得到混合二氯苯。

合成方法分析:方法一与方法二相比,以苯为起始原料收率低,原料成本高,三废量大,且难处理,给环境造成了严重的污染。

方法二反应与分离连续化,对/邻二氯苯的异构化及吸附分离需采用准用催化剂,自动化控制水平高,适用于大规模生产,但行业准入门槛高。

国内生产厂家:
厂家工艺备注
济宁福顺化工有限公司间二硝基苯氯化工艺4000吨年产能,2014年11月已完成环评公司,副产1,2,4-三氯苯和间硝
基氯化苯
常州市武进振华化工有限公司 2.9万/吨,含税含运费江苏扬农化工集团有限公司苯定向氯化分离工艺5000吨年产能
江苏启和化工有限公司2000吨产能,2013年6月二次环评公示
连云港朗轩化工有限公司3000吨年产能,2013年5月完成技改公示
江苏泓源化工有限公司间二硝基苯氯化工艺800吨年产能,2000吨2,4-二氯苯乙酮,2013年8月已完成环评公示
江苏隆昌化工有限公司混合二氯苯分离生产线
(氯化苯焦油处理能力
15000吨/年)
1500吨/年
2,4-二氯苯乙酮1000吨
泰兴市恒盛五金化工有限公司间二硝基苯氯化工艺1500吨年产能
曹县和颐堂医疗科技有限公司2000吨/年
2011年国内生产能力为1.2万吨/年,采用苯硝化-高温氯化工艺生产7000吨/年,采用苯定向分离工艺5000吨/年。

济宁福顺化工有限公司:
常州市武进振华化工有限公司:江苏扬农化工集团有限公司
江苏启和化工有限公司:
江苏泓源化工有限公司:
江苏隆昌化工有限公司:
泰兴市恒盛五金化工有限公司:
3下游产品
3.1农药方面
1)抑霉唑
中文通用名称:抑霉唑
英文通用名称:Imazalil
化学名称:(±)烯丙基1-(2,4-二氯苯基)-2-咪唑-1-基乙基醚
分子式:C14H14CI2N2O
分子量:297.2
CAS:35554-44-0
用途:抑霉唑是一种内吸性杀菌剂,,对侵袭水果、蔬菜和观赏植物的许多真菌病害都有防效。

对柑桔、香蕉和其他水果喷施式浸渍,能防治收获后的水腐烂。

合成: 以间二氯苯和咪唑等为原料,经过酰化、还原、烷基化反应制
备了杀菌剂抑霉唑。

原药生产厂家:一帆生物科技集团有限公司
2)丙环唑
丙环唑关键中间体2,4-二氯苯乙酮生产:
2,4-二氯苯乙酮是由间二氯苯与乙酰氯在无水三氯化铝的催化作用下反应而得。

2014年印度批准22项农药原要登记,其中包括丙环唑。

登记持有人:Makhteshim Agan India,Jai Shree Rasayan Udyog.
原药生产厂家:江苏七洲绿色化工股份有限公司,江苏新港农化有限公司,宁波中化化学品有限公司。

3)苯醚甲环唑
合成路线:对氯苯酚在碱存在下与间二氯苯反应生成3,4'-二氯二苯醚,然后与乙酰氯进行傅氏反应生成4-(4-氯苯氧基)-2′-氯苯乙酮,再进一步在氯仿溶剂中进行溴化,然后进行后处理得产品
4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-a溴甲酮,在与1,2-丙二醇反应,生成相应的缩酮,然后与1,2,4-三唑钠反应,即制得苯醚甲环唑。

原药生产厂家:江苏耕耘化学有限公司,江苏丰登作物保护股份有限公司,山东东泰农化有限公司,郑州豫珠恒力生物科技有限责任公司,山东潍坊双星农药有限公司,浙江博仕达作物科技有限公司,绩溪农华生物科技有限公司,浙江禾本科技有限公司,上海生农生化制品有限公司,江苏七洲绿色化工股份有限公司,宁波中化化学品有限公司
4)其他农药(均应用到间二氯苯作前端原料)
a)己唑醇
己唑醇合成:间二氯苯与正丁酰氯混合反应生成2,4-二氯苯基丁酮(CAS:66353-47-7),再与(CH3)5S+I-二氯苯基)反应,得到的环氧化物,在氢化钠存在下,与1,2,4-三唑反应,制得己唑醇。

原药生产商:江苏丰登作物保护股份有限公司,江苏常隆农化有限公司,连云港立本农药化工有限公司,盐城利民农化有限公司,江苏七洲绿色化工股份有限公司
b)戊环唑或环氧唑
戊环唑合成:
戊环唑关键中间体:2,2',4'-三氯苯乙酮。

c)酰胺唑或亚胺唑(CAS:86598-92-7)
商品名:霉能灵
d)解草唑(cas:103112-35-2 )
5)医药中间体
a)益康唑
益康唑的合成:
益康唑重要中间体:2,2',4'-三氯苯乙酮。

b) 霉可唑或咪康唑
咪康唑合成路线如下:
咪康唑重要中间体2,2',4'-三氯苯乙酮。

c) 酮康唑
酮康唑合成路线:
酮康唑的重要中间体:2,4-二氯苯乙酮。

4进出口情况
1)2014年间二氯苯印度进口数据
2014年印度进口间二氯苯76吨,其中Astec 进口36吨,indofil进口20吨,sanjay进口10吨。

2)2014年2,4-二氯苯乙酮印度进口数据
2014年印度进口间二氯苯的下游中间体2,4-二氯苯乙酮289吨。

主要进口商为Astec达到260吨。

ASTEC LIFESCIENCES LTD.主要生产丙环唑。

indofil industries ltd(/)生产丙环唑。

3)2014年北美进口1,2,4-三氯苯(间二氯苯副产)
2014年北美进口间二氯苯副产1,2,4三氯苯3639.9吨,其中从比利时进口1292.47吨,从中国进口2017.928吨,从意大利进口123.952吨,从阿曼进口142.65吨。

4)2014年印度进口1,2,4-三氯苯
2014年印度进口1,2,4-三氯苯116.25吨。

5)2014年北美进口间氯苯酚(可由间二氯苯催化剂水解得到)2014年北美进口间氯苯酚7.412吨。

6)2014年北美进口间苯二酚(可由间二氯苯催化剂水解得到)
2014年北美进口间苯二酚1271.528吨,从中国进口162.56吨,从日本进口614.376吨,从韩国进口494.592吨。

7)2014年印度进口间苯二酚
2014年印度进口间苯二酚352.045吨,从日本进口336吨,中国进口16吨。

从印度海关数据的价格看,日本的间苯二酚采用的并不是间二氯苯催化剂水解工艺。

(备注:间苯二酚和苯酚的联产工艺该工艺是由日本宇部兴产公司和三井东压公司首先提出的,采用的是先液相磺化再气相磺化的方法.磺化液循环使用,无需中和,这样既降低了NaOH的使用量,又简化了操作.同时,磺化副产物在碱熔时可生成苯酚钠盐、间羧基苯磺酸钠盐和间苯二酚二钠盐,这使副产物得到更多的回收.碱熔物酸化生成的间苯二酚被同时生成的苯酚所萃取,与水分离后直接进行蒸馏,简化了原来的多次萃取操作.)
5市场前景
间二氯苯在农药染料及医药中间体上面的广泛应用,决定了间二氯苯在未来的市场上的用量将稳中有升。

2011年国内生产间二氯苯达到1.2万吨/年,从国内工厂申报的情况来看目前已达到2万吨/年左右。

价格方面从国内询价以及印度进口数据分析大概2.9万元/吨。

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