第十三章 羧酸衍生物习题(一) 命名下列化合物(1)CH 3O(2) CH 2CH=CH 2O O(3)CH 3CH 2O 3O O(4)C O C CH 3O O(5) CH 3CH 3CH 2COOCH 2(6) O CHC O CH 2C OO CH 3解：(1)间甲(基)苯甲酰氯 (2) α-烯丙基丙二酰二氯 or 2-氯甲酰基-4-戊烯酰氯(3) 乙(酸)丙(酸)酐 (4) 3-甲基邻苯二甲酸酐 (5) 丙酸对甲基苯甲醇酯 (6) 乙丙交酯(二) 写出下列化合物的结构式：(1) 甲基丙二酸单酰氯 (2) 丙酸酐 (3) 氯甲酸苄酯 (4) 顺丁烯二酰亚胺 (5) 乙二酰脲 (6) 异丁腈解：(1)HOOC ClCH 3O(2)CH 3CH 2CCH 3CH 2O O(3)Cl C OOCH 2(4)C NH O O(5)C N O OOHH（6）CH 3CH 3(三) 用化学方法区别下列各化合物：(1) 乙酸 (2) 乙酰氯 (3) 乙酸乙酯 (4) 乙酰胺 解：x xxxCH 3COOH CH 3COClCH 3COOC2H 5CH 3CONH 2溶解溶解分层乙酰氯乙酸乙酯乙酸乙酰胺产生NH 红色石蕊试纸(四) 完成下列反应：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)C CO ONH+COOHC ON 4(2) H 2OCH 2OHCH 2N(2) HOCH 2CH 2CH 2COOH25∆OOHOCH 2CH 2CH2CH 2OH(3)CH 2=C COOHCH 3323CH 2=C COClCH 3CH 2=C COOCH 2CF 3CH 3(4)C Cl O+ (CH 3)2CuLi-78 Co纯醚C CH 3O(5) I(CH 2)10C ClO+ (CH 3)2CuLi-78 Co纯醚I(CH 2)10C CH 3O(6) C 2H 5O C (CH 2)8C Cl OO(CH 3CH 2)2Cd C 2H 5O C(CH 2)8C C 2H 5OO∆苯+(7)C NH CO O22COOHNH 2(8)COOH CHOCOClH , Pd-BaSO 3(五) 完成下列转变：(1) CH 3COOHClCH 2COCl(2)C NBr COO(3)3COOHO (4)OO C C OO(5)CH 3CH=CH 2CH 3CHCONH 2CH 3(6)OCH 2CH 3CH 2CONH 2解：(1) CH 3COOH ClCH 2COCl 2PClCH2COOH23(2)C C OOC NBr C OH 2NiC OCOO C NH C OO3(1) NaOH2225(3)323OH24。
CH CH 3CH 32+ CH 33O3COOHOOH COONaOH2H +OH COOH32(4)OO C COOOHCN CN OHH 2O +COOH OH∆(5) 3CHCH 3CH 3CH=CH 2HCl3CHCH 3H O +CO 2CH 3CHCONH 23∆3(6)O25H O +CH 2CH 3OH2CH 3Br3OCH 2CH 3CH 2CONH 2H O +CH 2CH 3CH 2CH 2OHCH 2CH 3CH 2COOH 227H 2SO 4∆3(六) 比较下列酯类水解的活性大小。
(1) (A) COOCH 3O 2N(B) COOCH 3(C) COOCH 3CH 3O (D) COOCH 3Cl(2) (A) CH 3COO(B) CH 3COONO 2 (C) CH 3COOCH 3 (D) CH 3COONH 2解：(1) 水解活性：(A) ＞ (D) ＞ (B) ＞ (C)酯基的邻、对位上有吸电子基(NO 2―、Cl ―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基(CH 3O ―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；(2) 水解活性：(B) ＞ (A) ＞ (C) ＞ (D)酯基的邻、对位上有吸电子基(NO 2―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基(NH 2―、CH 3―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；(七) 把下列化合物按碱性强弱排列成序。
(A)CH 32O(B) NH 3 (C)CH 3CH 23)2O(D)C NH O(E) C O C NHC O OO解：碱性由强到弱顺序：(B) ＞ (C) ＞ (A) ＞ (D) ＞ (E)由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小，分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱性越强。
(八) 按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。
(1) 由 CH 3CHO 合成 CH 3CH=CHCONH 2(2) 由 H 3C合成H 3CC OOCH 3(3) 以萘为原料合成邻氨基苯甲酸 (4) 由C4以下有机物为原料合成CH 3CH 2CH C NHCH 2CH 2CH 2CH 3OCH 3(5) 以C3以下的羧酸衍生物为原料合成乙丙酸酐 解：(1) 2CH 3CHOCH 3CH=CHCHO 3CH=CHCOOHCH 3CH=CHCONH 2(1) PCl 3(2) NH 3(2) H 3C H 3CCHOH 3CCOOH AlCl 3-Cu 2Cl 2Tollen'sH 3CC OOCH 3H 3CCOCl2或者：Br 2Fe2H O +H 3C H 3CBrH 3CCOOHH 3CC OOCH32(3)C NH C OO22COOH NH 2C O C OOO 225∆3(4)CH 3CH 2CHCH 3ClCH 3CH 2CHCH 3CNH O+CH 3CH 2CHCH 3CH (CH )NH CH 3CH 2CH C NHCH 2CH 2CH 2CH 3OCH 3PCl(5)CH 3CH 2Cl OCH 3ONaO+CH 3CH 2O O 3O(九) 某化合物的分子式为C 4H 8O 2，其IR 和1H NMR 谱数据如下。
IR 谱：在3000~2850cm -1，2725 cm -1，1725 cm -1(强)，1220~1160 cm -1(强)，1100 cm -1处有吸收峰。
1H NMR 谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ=5.13(七重峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。
试推测其构造。
解：C 4H 8O 2的构造为：HC OCH CH 3CH 3Oc ab IRNMR吸收峰归属吸收峰归属 3000~2850cm -1 C ―H (饱和)伸缩振动 δ=8.0 (单峰，1H) Ha 2725 cm -1 C ―H (醛)伸缩振动 δ=5.13 (七重峰，1H) Hb 1725(cm -1强)C=O (醛)伸缩振动δ=1.29(双峰，6H) Hc 1220~1160 cm -1 (强) C ―O (酯)伸缩振动(反对称) 1100 cm -1 C ―O (酯)伸缩振动(对称)(十) 有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为C 4H 6O 2。
(A)在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C 3H 4O 2(C)，(C)可使Br 2-CCl 4溶液褪色。
(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可发生碘仿反应，也可与Tollens 试剂作用。
试推测(A)~D)的构造。
解：推测：(A)在酸性条件下水解成甲醇，说明(A)是甲醇与羧酸生成的酯；(C)可使Br 2-CCl 4溶液褪色，说明(C)分子中有双键，是CH 2=CHCOOH ；(D)可发生碘仿反应，说明(D)分子中含有CH 3CO或CH 3OH 结构片断，考虑到(B)的分子式为C 4H 6O 2，(D)应该是CH 3CHO 。
所以： (A) CH 2=CHCOOCH 3 (B)CH 3C O CH=CH 2O(C) CH 2=CHCOOH (D) CH 3CHO。