六、有机物的合成与转化——三年（2021-
2023）高考化学创新真题精编
1.（2023·全国乙）下列反应得到相同的产物，相关叙述错误的是( )
①
②
A.①的反应类型为取代反应
B.反应②是合成酯的方法之一
C.产物分子中所有碳原子共平面
D.产物的化学名称是乙酸异丙酯
2.（2023·新课标）光学性能优良的高分子材料聚碳酸异山梨醇酯可由如下反应制备。
下列说法错误的是( )
A.该高分子材料可降解
B.异山梨醇分子中有3个手性碳
C.反应式中化合物X为甲醇
D.该聚合反应为缩聚反应
−−→的异构化反应如图所示，下列说法错误的是( )
3.（2023·山东）有机物X Y
A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种（不考虑立体异构）
D.类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
4.（2023·湖南）葡萄糖酸钙是一种重要的补钙剂，工业上以葡萄糖、碳酸钙为原料，在溴化钠溶液中采用间接电氧化反应制备葡萄糖酸钙，其阳极区反应过程如下：
下列说法错误的是( )
A.溴化钠起催化和导电作用
B.每生成1mol 葡萄糖酸钙，理论上电路中转移了2mol 电子
C.葡萄糖酸能通过分子内反应生成含有六元环状结构的产物
D.葡萄糖能发生氧化、还原、取代、加成和消去反应
5.（2022·辽宁）在光照下，螺吡喃发生开、闭环转换而变色，过程如下。
下列关于开、闭环螺吡喃说法正确的是( )
A.均有手性
B.互为同分异构体
C.N 原子杂化方式相同
D.闭环螺吡喃亲水性更好 6.（2022·湖北）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是( )
（R 为烃基或氢）
A.HC CH ≡能与水反应生成3CH CHO
B.
可与2H 反应生成
C.水解生成
D.中存在具有分子内氢键的异构体
7.（2022·江苏）精细化学品Z 是X 与HBr 反应的主产物，X Z →的反应机理如下：
下列说法不正确的是( )
A.X与互为顺反异构体
CCl溶液褪色
B.X能使溴的4
C.X与HBr反应有副产物生成
D.Z分子中含有2个手性碳原子
8.（2022·河北）在HY沸石催化下，萘与丙烯反应主要生成二异丙基萘M和N。
下列说法正确的是( )
A.M和N互为同系物
B.M分子中最多有12个碳原子共平面
C.N的一溴代物有5种
D.萘的二溴代物有10种
9.（2022·湖北）聚醚砜是一种性能优异的高分子材料。
它由对苯二酚和4，4'—二氯二苯砜在碱性条件下反应，经酸化处理后得到。
下列说法正确的是( )
A. 聚醚砜易溶于水
B. 聚醚砜可通过缩聚反应制备
C. 对苯二酚的核磁共振氢谱有3组峰
D. 对苯二酚不能与3
FeCl溶液发生显色反应
答案以及解析
1.答案：C
解析：反应机理
反应①是酯化反应，也属于取代反应，A正确；反应②是丙烯中碳碳双键发生加成反应生成酯，也是合成酯的方法之一，B正确；产物中酯基右端连接2个甲基的碳原子为饱和碳原子，具有类似甲烷的四面体结构，故产物分子中所有碳原子不可能共平面，C错误；由反应①及产物的结构简式可确定其化学名称为乙酸异丙酯，D正确。
2.答案：B
解析：该高分子材料中含有酯基，能发生水解，可降解，A正确；异山梨醇
（）分子中有4个手性碳，B错误；根据元素守恒，可推出X为甲醇，C
正确；该反应除生成高分子化合物外，还生成小分子物质甲醇，属于缩聚反应，D正确。
3.答案：C
解析：红外光谱可以测定有机物中的化学键和官能团，A正确；1号O和1'号C均连在双键碳原子上，结合单键可以旋转、碳碳双键为平面结构可知，除氢原子外，X中
C H O，含有醛基和碳碳双键的Y的同其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为610
C H中1个氢原子得到的产物，其中含有手性碳原分异构体可以看成是—CHO取代510
子的碳骨架结构有、、、、，共5种，C错误；类比题中反应，的异构化产物为
，含有醛基、碳碳双键，则可以发生银镜反应和加聚反应，D 正确。
4.答案：B
解析：据图可知，Br -在阳极被氧化为22Br ,Br 和水反应生成HBrO ，HBrO 氧化葡萄糖为葡萄糖酸，自身被还原为Br -，故NaBr 在反应过程中起催化和导电作用，A 项正确；1 mol 葡萄糖转化为1 mol 葡萄糖酸，分子中多了1 mol O ，转移2 mol 电子，而生成1 mol 葡萄糖酸钙需要2 mol 葡萄糖酸，故每生成1 mol 葡萄糖酸钙，理论上电路中应通过4 mol 电子，B 项错误；葡萄糖酸分子中含有—COOH 和—OH ，可发生分子内酯化反应形成含有六元环状结构的产物，C 项正确；葡萄糖分子中含醛基，能发生氧化、还原、加成反应，连有—OH 碳原子的邻位碳原子上有H 原子，在一定条件下能发生消去反应，D 项正确。
5.答案：B
解析：开环螺吡喃中不含手性碳原子，不具有手性，A 项错误；二者分子式均为1719C H NO ，结构不同，因此互为同分异构体，B 项正确；闭环螺吡喃中的N 原子形成3个σ键，有一个孤电子对，为3sp 杂化，开环螺吡喃中的N 原子形成3个σ键，无孤电子对，为2sp 杂化，C 项错误；开环螺吡喃为带有正、负电荷的离子，其亲水性更好，D 项错误。
6.答案：B 解析：由题中反应可知，同一个C 原子上同时连有碳碳双键和羟基时会发生互变异构。
CH CH ≡与水发生加成反应生成的2H C CHOH 发生互变异构后生成了乙醛，A 不符合题意；2CH C CH OH ≡-和氢气发生加成反应直接生成22CH CH CH OH --，不涉及互变异构，B 符合题意；水解产生的发生互变异构后生成，C 不符合题意；含有酮式结构，图中所示部分发生互变异构后产生的羟基与另一个O 形成了分子内氢键，D 不符合题意。
7.答案：B
解析：A 项，X 中和3CH -在C C 两侧，中和3CH -在C C 同侧，二者互为顺反异构体，正确；B 项，X 中含有碳碳双键，可以与2Br 发生加成反应使溴的4CCl 溶液褪色，正确；C 项，X 与HBr 加成，加H （Br ）位置不确定，故还存在副产物，正确；D 项，中只有标“*”的碳原子连有的四个原子或基团不同，为手性碳原子，错误。
8.答案：CD
解析：M 和N 的分子式相同，结构不同，二者互为同分异构体，A 项错误；M 分子中萘环上的10个碳原子和与萘环直接相连的两个碳原子一定共面，与萘环直接相连的两个碳原子各连有2个甲基，2个甲基碳原子中最多有1个碳原子与该平面共面，因此最多有14个碳原子共平面，B 项错误；N 为对称结构，分子中有如图
所示5种氢原子，故C 项正确；萘为对称结构，含有如图
所示两种氢原子，运用定一移一法可确定其二溴代物的数目，若先取代2号H ，则另一个Br 有如图7种位置，若先取代1号H ，则另一个Br 有如图
3种位置，因此萘的二溴代物共有10种，D 项正确。
9.答案：B
解析：A.由聚醚矾的结构简式可知，分子中不含有醇羟基、羧基等亲水基团，聚醚矾难溶于水，故A 错误； B 聚醚矾可通过对苯二酚和4,4'-二氯二苯矾通过缩聚反应制备，故B 正确：
C.对苯二酚分子中，苯环上的4个氢原子等效，羟基中的两个氢原子等效，其核磁共振氢谱有2组峰，故C 错误；
D.对苯二酚中含有酚羟基，能与FCl3溶液发生显色反应，故D 错误；故选：B 。