第二节 配位化合物
非选择题
1．氯化钠溶液和硝酸银溶液相遇，会生成白色的氯化银沉淀。

往沉淀中加入氨水，沉淀又溶解了。

怎样解释上述实验现象？写出反应的离子方程式。

本题答案为：向盛有少量氯化钠溶液的试管中滴加硝酸银溶液，生成氯化银白色沉淀。

Ag Cl AgCl +-+→↓，继续加入氨水，因为氯化银的Ag +。

有很强的配位性，氨水中的3NH 分
子是很强的配体，所以形成银氨配离子：()32233AgCl 2NH H O 2H O Ag NH Cl ⎡⎤+⋅→+⎣⎦，
()32Ag NH Cl ⎡⎤⎣⎦溶于水，所以沉淀又溶解了。

2．为什么无水硫酸铜白色粉末溶于水后成为浅蓝色溶液，在这个溶液中滴入少量氨水，溶液又变为深蓝色？
本题答案为：无水硫酸铜由铜离子和硫酸根离子构成，铜离子和硫酸根离子本身没有颜色，无水硫酸铜粉末是白色的。

无水硫酸铜溶于水电离出铜离子，铜离子与水形成配离子()224Cu H O +
⎡⎤⎣⎦，生成的四水合铜离子是蓝色的，所以无水硫酸铜溶于水溶液是蓝色的。

结晶
析出时，四水合铜离子和硫酸根离子结合成五水合硫酸铜（也叫硫酸铜晶体、胆矾或蓝矾），由于带结晶水析出，所以也是蓝色的。

加入少量氨水后，生成浅蓝色碱式硫酸铜沉淀：()224
2422Cu SO 2OH Cu OH SO +-
-++→↓ 继续加入氨水，碱式硫酸铜生成深蓝色的铜氨配离子，沉淀发生溶解： ()()222433424Cu OH SO 8NH 2Cu NH SO 2OH +
-
-⎡⎤↓+→++⎣⎦。

3．在含有少量AgCl 沉淀的饱和溶液中，根据实验现象，回答下列问题：
(1)当加入浓氨水时，会产生什么现象，平衡向何方向移动，溶液中的Ag +、Cl -浓度如何变化？
(2)当加入浓KI 溶液时，会产生什么现象？平衡向何方向移动，溶液中Ag +、Cl -浓度如何变化？
本题答案为：(1)在含有少量AgCl 沉淀的饱和溶液中，加入氨水，则AgCl 沉淀会溶解，平衡向右移动，原因是Ag +与3NH 形成()32Ag NH +
配离子，溶液中Ag +变少，但Cl -增多。

(2)当加入KI 溶液时，开始有AgI 黄色沉淀产生，白色转为黄色，当继续加入浓KI 时，沉淀溶解，平衡向右移动。

原因是生成了更难溶的AgI ，AgI 的sp K 为178.510-⨯，AgCl 的sp K 为101.710-⨯，当继续加入KI ，则形成[]2AgI -配离子，沉淀溶解。

溶液中Ag +继续变少，而Cl -量
不变。

4．今有两种异构体，其组成为：43CoBrSO 5NH ⋅，在第一种异构体中能得到钡盐沉淀，却得不到银盐沉淀；而在第二种异构体中正好相反，得到银盐沉淀，却得不到钡盐沉淀。

写出两
种异构体配合物的化学式和名称。

解析：根据题意，(1)在第一种异构体中能得到钡盐沉淀，说明24SO -
是在配合物组成中处于外
界，得不到银盐沉淀，说明Br -在配合物的组成中处于内界。

根据分析结果，可判断该配合物组成为()345Co NH Br SO ⎡⎤⎣⎦，名称为硫酸一溴五氨合钴(Ⅲ)。

(2)在第二种异构体中，能得到银盐沉淀，说明Br -在配合物组成中处于外界。

得不到钡盐沉
淀，说明24SO -在配合物组成中处于内界。

根据分析结果，可判断该配合物组成为
()345Co NH SO Br ⎡⎤⎣⎦，名称为一溴化硫酸五氨合钴(Ⅲ)。

5．下列命名正确的是（ ）。

A ．()()325[Co ONO NH C1]Cl 亚硝酸根二氯·五氨合钴(Ⅲ)
B ．()()2333Co NO NH ⎡⎤⎣⎦ 三亚硝基·三氨合钴(Ⅲ)
C ．()233CoCl NH Cl ⎡⎤⎣⎦ 氯化二氯·三氨合钴(Ⅲ)
D ．()234CoCl NH Cl ⎡⎤⎣⎦ 氯化四氨·氯气合钴(Ⅲ)
解析：配位化合物命名方法：
①命名配离子时，配位体的名称放在前，中心原子名称放在后。

②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连。

③中心原子为离子时，在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字，以表示离子的价态。

④配位数用中文数字写在配位体名称之前。

⑤如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。

不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。

本题答案为选项C 。

6．配位数是（ ）。

A ．中心离子（或原子）接受配位体的数目
B ．中心离子（或原子）与配位离子所带电荷的代数和
C ．中心离子（或原子）接受配位原子的数目
D ．中心离子（或原子）与配位体所形成的配位键数目
解析：配位数是中心离子的重要特征。

中心离子（或原子）的配位数是直接同中心离子（或原子）配位的原子数目。

本题答案为选项C 。

7．下列离子中加入氨水不生成配离子的是（ ）。

A ．3Fe +
B ．3Co +
C ．3Ni +
D ．2Cu +
解析：3Fe +很难与3NH 生成配离子。

二、非选择题
8．配合物的价键理论是由科学家提出的，中心离子与配体之间是以__________键结合的。

本题答案为：Pauling ；配位键。

9．为何过渡金属元素形成配合物的倾向比主族M n +大得多？
本题答案为：①存在空的s n 轨道，p n 轨道，(1)d n -轨道； ②(1)d n -与s n 能量相近．(1)d n -电子参与成键；
③M n +：(9~17)电子构型（强极化力+大变形性），与配体互相极化，使M L -键共价性增强。

10．在盐酸介质中，用锌还原227Cr O -时，溶液颜色由橙色经绿色变为蓝色，放置时又变绿色，
写出各物种的颜色和相应的离子方程式。

本题答案为：(1)颜色变化：
橙色————绿色————蓝色————绿色
227Cr O -
()224Cr H O Cl +⎡⎤⎣⎦ 2CrCl ()224Cr H O Cl +
⎡⎤⎣⎦
(2)反应的离子方程式如下：
①23227
2Cr O 3Zn 14H 2Cr 3Zn 7H O -
+++++→++， ()32224Cr 4H O 2Cl Cr H O Cl +
+-⎡⎤++→⎣⎦（绿色）； ②3222Cr Zn 2Cr Zn ++++→+， 22Cr 2Cl CrCl +-+→（蓝色）；
③23224Cr 4H O 4Cr 2H O +++++→+，
()32224Cr 4H O 2Cl [Cr H O Cl ]+-+++→（绿色）。