化学反应原理综合题1.氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的化学方程式是___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。
②已知反应器中还存在如下反应:i.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)ΔH1ii.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH2iii.CH4(g)===C(s)+2H2(g)ΔH3……iii为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用________________________________反应的ΔH。
③反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是________(填字母)。
a.促进CH4转化b.促进CO转化为CO2c.减少积炭生成④用CaO可以去除CO2。
H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。
从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率_______(填“升高”“降低”或“不变”)。
此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:______________________________________________。
(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。
通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。
①制H2时,连接________。
产生H2的电极反应式是________________________________________________________________________。
②改变开关连接方式,可得O2。
③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用:_________________________________________________________________________________________________。
2.研究氮氧化物的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。
(1)氮氧化物(NO x)可在催化剂作用下与氨反应生成无污染的物质,该反应的化学方程式为______________________________________________________________。
(2)对于一般的化学反应:a A+b B===c C+d D存在反应速率方程v=kc m(A)c n(B),利用反应速率方程可求出化学反应瞬时速率。
m+n为反应级数,当m+n分别等于0、1、2…时分别称为零级反应、一级反应、二级反应……;k为反应速率常数,k与温度、活化能有关,与浓度无关,温度升高,k增大。
在600 K下反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的初始浓度与初始速率如表所示:初始浓度/(mol/L)初始速率/[mol/(L·s)]c(NO)c(O2)0.0100.010 2.5×10-30.0100.020 5.0×10-30.0300.02045×10-3通过分析表中实验数据,得出该反应的速率方程为v=__________,为______级反应,当c(NO)=0.015 mol/L、c(O2)=0.025 mol/L时的初始速率为______(保留两位有效数字)。
(3)升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应速率却随着温度的升高而减小。
某化学小组为探究该特殊现象的原因,查阅资料知其反应历程分两步:a.2NO(g)N2O2(g)ΔH1<0快速平衡v1正=k1正c2(NO)v1逆=k1逆c(N2O2)b.N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH2慢反应v2正=k2正c(N2O2)c(O2)v2逆=k2逆c 2(NO 2)①反应2NO(g)+O 2(g)2NO 2(g) ΔH =______(用含ΔH 1和ΔH 2的式子表示)。
②反应______为整个反应的速控反应,用k 1正、k 1逆、k 2正、k 2逆表示2NO(g)+O 2(g)2NO 2(g)的平衡常数K =________________。
③反应a 的活化能E 1与反应b 的活化能E 2的大小关系为E 1______E 2(填“>”“<”或“=”)。
若2NO(g)+O 2(g)2NO 2(g)的反应速率方程v =k 1正k 1逆×k 2正×c 2(NO)×c (O 2),分析升高温度该反应速率减小的原因可能是_________________________________________________________________________________________________________________________。
④对反应a 和b ,下列表述正确的是______(填字母)。
A .v (第一步的逆反应)>v (第二步反应)B .反应的中间产物为N 2O 2C .反应b 中N 2O 2与O 2的碰撞仅部分有效3.采用H 2或CO 催化还原NO 能达到消除污染的目的,在氮氧化物尾气处理领域有着广泛应用。
回答下列问题:(1)用CO 处理NO 时产生两种无毒、无害的气体,该反应的氧化产物为________。
(2)已知:氢气的燃烧热为285.8 kJ/mol2NO(g)===N 2(g)+O 2(g) ΔH 1=-180.5 kJ/molH 2O(g)===H 2O(l) ΔH 2=-44 kJ/mol写出用H 2处理NO 生成水蒸气和1 mol N 2的热化学方程式:_______________________。
(3)针对上述用H 2处理NO 生成水蒸气和1 mol N 2的反应,回答下列问题:①研究表明,上述反应中,反应速率v =k ·c 2(NO)·c 2(H 2),其中k 为速率常数,只与温度有关。
t 1时刻, v =v 1,若此刻保持温度不变,将c (NO)增大到原来的2倍时,c (H 2)减小为原来的12(此时v =v 2)。
则有v 1______v 2(填“>”“<”或“=”)。
②在温度T 时,向容积固定的密闭容器中充入3 mol NO 和2 mol H 2发生上述反应,起始压强为p 0,一段时间后,反应达到平衡,此时压强p =0.9p 0,则NO 的平衡转化率α(NO)=________(结果保留三位有效数字),该反应的平衡常数K p =________(用含p 的代数式表示,K p 为以分压表示的平衡常数,且某气体的分压=总压×该气体的物质的量分数)。
(4)实验室常用NaOH 溶液吸收法处理NO x ,反应的化学方程式如下:(已知NO 不能与NaOH 溶液反应)NO+NO2+2NaOH===2NaNO2+H2O2NO2+2NaOH===NaNO2+NaNO3+H2O①若NO x(此处为NO和NO2的混合气体)能被NaOH溶液完全吸收,则x的取值范围为________。
②1 mol NO2和溶质物质的量为1 mol的NaOH溶液恰好完全反应后,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为______________________________________________。
(5)一氧化氮空气质子交换膜燃料电池将化学能转化为电能的同时,实现了制硝酸、发电、环保三位一体的结合,其工作原理如图所示,写出放电过程中负极的电极反应式:________________________,若过程中产生2 mol HNO3,则消耗标准状况下O2的体积为________L。
4.某硫酸工厂的废水中含有较多的H+、Cu2+、Fe2+、SO2-4、AsO3-4、HAsO2-4、H2AsO-4等需要处理的杂质离子,其中一种处理流程如图1所示。
已知:Ⅰ.常温下lg c(M)(M表示Cu2+或Fe2+等)随pH的沉淀溶解平衡曲线如图2所示(已知10-5.7≈2×10-6)。
Ⅱ.常温下H3AsO4水溶液中含砷元素的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图3所示。
回答下列问题:(1)沉淀A的主要成分的化学式是______________。
(2)常温下pH=7的溶液中Cu2+的物质的量浓度为________,请判断此时Fe2+是否沉淀完全:________(填“是”或“否”)。
(3)若氧化过程中生成了某种胶体,用离子方程式解释氧化过程中溶液pH降低的原因:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)①研究H3AsO4水溶液,分析废水中的砷的去除率:以酚酞为指示剂(pH变色范围为8.2~10.0),将NaOH溶液逐滴加入H3AsO4溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。
该过程中主要反应的离子方程式为________________________________________。
②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO-4+H+的电离常数为K a1,则p K a1=________(p K a1=-lg K a1)。
③最后一次调节pH时,pH过低或过高砷的去除率都会明显降低,pH过低时可能的原因是_________________;pH过高时可能的原因是______________(从沉淀转化的角度分析)。
参考答案1.答案:(1)①CH 4+2H 2O=====催化剂4H 2+CO 2②C(s)+2H 2O(g)===CO 2(g)+2H 2(g)或C(s)+CO 2(g)===2CO(g)③abc ④降低 CaO +CO 2===CaCO 3,CaCO 3覆盖在CaO 表面,减少了CO 2与CaO 的接触面积(2)①K 1 2H 2O +2e -===H 2↑+2OH -③制H 2时,电极3发生反应:Ni(OH)2+OH --e -===NiOOH +H 2O 。
制O 2时,上述电极反应逆向进行,使电极3得以循环使用2.答案:(1)6NO x +4x NH 3=====催化剂(3+2x )N 2+6x H 2O(2)2.5×103c 2(NO)c (O 2) 三 1.4×10-2mol/(L·s)(3)①ΔH 1+ΔH 2 ②b k 1正k 1逆×k 2正k 2逆 ③< 反应a 的ΔH 1<0,升高温度时平衡逆向移动,K 1=k 1正k 1逆减小,k 2正随温度升高而增大,但增大的程度比k 1正k 1逆减小的程度小,故反应速率减小 ④ABC3.答案:(1)CO 2 (2)2H 2(g)+2NO(g)===N 2(g)+2H 2O(g)ΔH =-664.1 kJ/mol (3)①= ②33.3%916p (4)①1.5≤x <2 ②c (Na +)>c (NO -3 )>c (NO -2 )>c (OH -)>c (H +) (5)NO -3e -+2H 2O===NO -3+4H +33.64.答案:(1)CaSO 4 (2)2×10-6mol·L -1 否(3)4Fe 2++O 2+10H 2O===4Fe(OH)3(胶体)+8H +(4)①2OH -+H 3AsO 4===HAsO 2-4+2H 2O ②2.2 ③H +会抑制H 3AsO 4的电离,溶液中AsO 3-4浓度较小,不易与Fe 3+形成沉淀 FeAsO 4会转化为Fe(OH)3沉淀,AsO 3-4又进入水中。