第五章 酸碱滴定法3、写出(NH 4)2CO 3溶液的MBE 、CBE 和PBE ，浓度为c （mol ·L -1）。

解：MBE ：[NH 3]+[NH 4+]=2c, [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]= c注意：要考虑弱酸(碱)在水溶液中可能存在的各种型体;要注意平衡浓度与分析浓度的关系；CBE ：[NH 4+]+[H +] = [OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]要点：需考虑水的离解,离子的电荷数,中性分子不包括在其中； PBE ：[H +]+[HCO 3-]+2[H 2CO 3]= [OH -]+[NH 3]要点：需考虑水的得失质子，得失质子的个数，不得失质子的物质不包括在内。

4、(2).写出NaNH 4HPO 4的MBE 和CEB ，浓度为c （mol ·L -1）。

解：MBE ：[Na +] = [NH 4+]+[NH 3] = c[H 3PO 4]+[H 2PO 4-]+[HPO 42-]+[PO 43-] = cCBE ：[Na +]+[NH 4+]+[H +] = [H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-]+[OH -] 8、可用酚酞作指示剂，）（＝＝ 可近似为一元弱碱处理因为）为二元弱到计量点生成物为直接准确滴定可作为酸被作碱式解离因是两性物质作酸式解离解：－∴⋅⨯∴>>>==∴<⋅>-- 9.06 = pH 4.94 = pOH L mol 1010050.0 = ][OH 400/, 20, 40 10 碱(P NaOH 10,10 = , ; )L 0.050mol = (10,10 = KHP 2)( 1-11121212222 4.948.59b sp -b w b a b 59.8a w b -28-b sp 11.05-b -1sp -8a sp -5.41a K c K c K cK K cK K K K KHP K C K C K C K[]可选用酚酞作指示剂 一元弱碱计量点生成物为直接准确进行滴定，到可采用 的共轭酸，其）为（∴==⋅⨯=⨯⨯==>⨯=⨯=>⨯=⨯⨯=∴>⨯=⨯⨯=⨯=⨯⨯==⋅-- 8.92pOH 5.08pOH )L mol (104.8104.1050.0cK OH 400103.6 101.40.050 K c 20Kw 107.0 101.40.050 cK )(N )(CH 标准溶液NaOH10103.6107.10.050K C 10.17/101.0101.0 K K K N CH HCl N )(CH (7) 1-69b -7-9-b11-9-b462-87-6-a SP 6-9-14-b w a 462462 10、解 作为滴定剂，其提供（解离）的H +（OH －）的准确浓度是进行定量计算的依据，必须已 知。

而弱酸（碱）的解离情况受溶液中H +浓度的影响，是可变的，难以确定其准确浓度，且滴定突跃相对较小，用强酸（碱）作滴定剂则可克服上述弊病。

一般而言，标准溶液的浓度太稀，将使滴定突跃减小；太浓则使试剂的用量增大。

此外，当试样的质量一定时，如标准溶液的浓度太稀，将可能使滴定剂的体积超过滴定管的最大容积；相反，浓度太大则使消耗滴定剂的体积较小，引起较大的读数误差。

同时，标准溶液的浓度太大，终点时使指示剂变色而过量的半滴中所含物质的量也较多，将引起较大的滴定误差。

11．[]可选用酚酞作指示剂故可用最简式求解又，因为，二元弱碱滴定至计量点时产物为。

滴总量被完全滴定定，只能按二元酸一次不能分步滴又，来滴定 因为的用等浓度为二元弱酸，解∴==⋅=⨯==>>>====⋅=∴<>>⋅==------ 8.36pH 5.64pOH )L mol (1010033.0OH 400 ,20 40 10 ,10 ,L mol 033.0C O C )( O C H 10 10)033.0( 10 )050.0(NaOH )L (0.01mol 10,10 O C (2)H 1-64.581.9b -b w b b b 8.7.12a w b 81.9a w b 1-sp -2424225a a 8-a sp 8-a sp 1-19.4a 22.1a 4221112112212122121cK K c K cK K cK K K K K K K K K K c K c K K 1121121221121b sp w b sp 1-sp 32225b b 8-b sp 8-b sp 1-12.14b 52.5b 2220 ,20 L 0.050mol NH -N H NH -N H 10 10 )033.0(10 )050.0( HCl )L (0.10mol 10,10NH -N H (6) K c K K c c K K K c K c K K ><⋅=∴><>⋅==+--按两性物质的判别式，，两性物质滴定至计量点时产物为定。

滴可以按一元弱碱被分步又，，因为来滴定的用等浓度，二元弱碱联氨[]()()。

滴定剂过量，误差为正为橙色，终点时试液由黄色变如果用甲基橙为指示剂 4.0),(pH 4.89pH 9.11,pOH )L (mol 100.05010100.05010 OH ep 1-9.11-14.00-14.12-5.52-sp wb sp b -1211===⋅=+⨯=+=∴c K K c K12、[]02.3pH )L (mol 10101.80.050H 400 ,20 ,108.1 )L mol (050.0210.0 HAc HAc NaCl HCl,)L 0.10mol HAc(HCl NaOH SP 1-0.32-5-HAc HAc w HAc sp,5HAc a,1-sp HAc,-1=∴⋅=⨯⨯==∴>>⨯=⋅==+⋅++-a a a K c K c k K c K c 因为此时，的解离决定。

混合液，试液的酸度由计量点时，形成到达混合液中的浓度均为直接滴定若能用解：[]反应。

与的约有时，因此在的解离，来源于时由于在为：反应生成与此时将有部分过量。

为终点红至橙滴定至橙色若以甲基橙为指示剂NaOH HAc 13% 4.0pH HAc ,0.019)108.110108.1 ,02.3pH 15.0108.1100.1108.1K H K NaAc,NaOH HAc NaOH ,0.4pH )(, 53.025Ac SP 545a a Ac Ac ep ==⨯+⨯=δ==⨯+⨯⨯=+=δδ=------+---15、解：（1）已知V 1 = 20.00mL ，求得V 2 = 5.00mL（2）NaHCO 3与NaOH 不能共存（溶液中）反应后生成Na 2CO 3与NaHCO 3 n Na 2CO 3 :n NaHCO 3 = 1:1，求得V 2 = 40.00mL （3）NaOH16、解：(1) n Na 2CO 3 : n H + =1:2 n Al 2(CO 3)3 : n H + =1:6 n CaCO 3 : n H + =1:2(2) n Na 2B 4O 7·10H 2O : n H + =1:2 n B 2O 3 : n H + =1:1n NaBO 2·4H 2O : n H + = 2:1 n B : n H + = 2:118、计算下列各溶液的pH ：（4）解： ∵w 3.7420)10(0.025K cK α＞－⨯－3.74c/K (0.025/10)＜400a∴24]H [2aa a cK K K ++-=+74－2.67－1==10(m o l×L ) pH =2.67（7）)01014.1( N CH L mol 0.1085.894621－－－＝）（⨯=⋅b K ； 解： ∵－8.85bw cK (0.10×10)＞20K400)(0.10/1085.8＞－b c/K∴－－4.92－1[OH ]==(mol ×L ) pH =14.00-4.92＝9.08（8）)0110( CN NH L mol 0.1014.9HCN ,26.9NH ,414－－－＝；a a K K =⋅+；解：∵+4－9.26w a,NH cK (0.10×10)＞20K －9.14a,HCN c(0.10)＞20K(20×10)∴+－9.20－1[H ]==(mol L )⋅ pH =9.20（9）)10 10 ( KHP L mol 0.01041.5295.211－－－，==⋅a a K K ；解： ∵w 41.5220)10(0.010K cK a ＞－⨯ )1002)010.0( 2.951.301－（＜a K c ∴121]H [a a a K c K cK ++＝20.4pH L mol 0101010.01001010.0 120.495.241.595.2＝）（＝＝-----⋅+⨯⨯ （10）)10 10 S (H S Na L mol 0.01092.14224.71221－－－，，==⋅a a K K 解： 76.61w 292.02w 110/10/-====a b a b K K K K K K ∵）（）＞（76.6292.010104400110.0-⨯⨯b b K cK ，故将Na 2S 近似按一元弱碱处理；又400)(0.10/10 ,02)0110.0(c 0.921w 92.01＜＞b b c/K K K ⨯∴24]OH [1211b b cK K K b ++--＝00.1300.100.14pH L mol 10.021010.04)0(110 129.0292.092.0＝＝）（＝＝-⋅⨯⨯++-- 20、（1）250mgNa 2C 2O 4溶解于水并稀释至500ml 。

计算pH=4.00时该溶液中各种型体的平衡浓度。

已知。

＝，＝＝119.4222.11422mol g 00.13410,10O C H ---⋅M K K a a 解：)L (mol 017.30150000.41301250MV m 1333O C Na O C Na 422422----⋅⨯⨯⨯⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛＝＝＝c )L (mol 104.101107.3O C )L (mol 102.201107.3O HC )L (mol 107.301107.3O C H 39.0101001H H 60.0101001H H H 0010.010100110100101 H H H 1341.03O C 221322.03O HC 21600.33O C H 42241.000.541.5211221O C 22.000.522.521121O HC 00.300.500.841.522.500.800.821122O C H 242442442224242422-----------------++---+++-------+++⋅⨯⨯⨯⋅⨯⨯⨯⋅⨯⨯⨯∴++++++++----＝＝］＝［＝＝］＝［　＝＝］＝［ ＝＝＝］［］［＝ ＝＝＝］［］［］［＝ ＝＝＝＝ ］［］［］［＝ δδδδδδc c c K K K K K K K K K K K K a a a a a a a a a a a a21、解：六亚甲基四胺462N )CH (（一元弱碱）—用“B ”表示，85.810-=b K ，1B mol .g 2.140M -= 其共轭酸 +H N )CH (462（一元弱酸）—用HB +表示HB +的K a =K w /K b =615.5101.710--⨯=)(48.01000.4121-⋅=⨯==+L mol c c HCl HB因为 )L mol (95.048.043.148.02.140101000.20c 13B--⋅=-=-⨯⨯=两种物质组成+H N )CH (462-462N )CH (（HB +- B ）缓冲溶液48.095.0lg15.5c c lgpK pH HB B a +=+=∴+45.530.015.5=+= 讨论：B H B c c 、因为+均][][-+>>OH H 、∴用最简式计算是合理的 45.5pH =25、（2）解：硼砂溶液中有如下酸碱平衡--+====+32332274BO 2H BO 2H O 5H O B 因此硼砂溶液为--3233BO H BO H 缓冲体系。