HO-
In- ＋H+ （H3O+）
酸式色 H+ 碱式色
KHIn [H3O+]
＝[[HIInn-]]
＝
红色(碱式色) 无色(酸式色)
2020/4/3
24
2020/4/3
25
酸色 pH1
变色范围
碱色 pH2
如混合甲、乙二种颜料时,当甲色/乙色≥10,
只能看见甲色
∴当溶液中碱色浓度大于酸色浓度10倍时， 就只能看到碱色
[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-] = c
平衡浓度
分析浓度
分布系n数 [Yc] 0121
2020/4/3
16
三、酸碱水溶液中氢离子浓度的计算
（一）强酸碱溶液H+浓度的计算 （二）一元弱酸（碱）溶液H+浓度的计算 当CaKa≥20Kw，Ca/Ka≥500时 ［H+］= √KaCa 例：计算0.1mol/lHAc的pH值
3
特点 1.一般都无明显的外观效应可用来判断计量点到达,
∴必须借助指示剂在计量点时的颜色变化来确定滴 定终点的到达。 2.由于滴定体系的酸、碱强度不同，计量点时的pH 值也不同。
2020/4/3
4
第2节 水溶液中的酸碱平衡
一、酸碱质子理论
（一）酸碱的定义 （二）酸碱反应的实质 （三）溶剂的质子自递反应 （四）酸碱的强度
2020/4/3
5
（一）酸碱的定义：凡是能给出质子的物质是酸， 凡是能接受质子的物质是碱。
HA
A-+H+
酸
碱 质子
2020/4/3
6
共轭酸碱：对应的酸碱构成共轭酸碱对(HA、A-) 多元酸碱：能给出或接受多个质子的物质 两性物质：既能给出质子又能接受质子， 被称为两性物质。如 H2O ，HCO3
一、变色原理: 酸碱指示剂：一般为有机弱酸或弱 碱，由于它们的共轭酸式和共轭碱 式的结构不同而具有不同的颜色。
HA OH甲色 H+
当溶液pH值改变时，其共轭酸碱式
互相转变，从而引起溶液颜色变化。
H++A乙色
2020/4/3
21
酚酞弱酸型
OH OH ||
OH- O =
C-OH
H+
|
OH
-C O
= C-
例：试描述0.1mol/l的HCl和HAc溶液中酸的浓 度、酸度、平衡浓度的大小。
2020/4/3
14
（二）各形态的分布
即各组分占总浓度的比率，用分布系数δ表示
分布系数 某一型体的平衡浓度占分析总浓度 的比值
2020/4/3
15
c mol/L
H2C2O4 HC2O4-
H+ + HC2O4H+ + C2O42-
2020/4/3
10
酸：pKa=-logKa 碱 pKb=-logKb 可见：酸越强，Ka越大，pKa越小
碱越强，Kb越大，pKb越小
水溶液中共轭酸碱对离解常数的关系：
Ka=KW/Kb
2020/4/3
pKa+pKb=pKw
11
二、酸碱溶液中各组分的分布 HAc水溶液的体系中存在：
HAc、Ac-、H+
2020/4/3
17
（三）多元酸（碱）溶液H+浓度的计算 当Ka1>>Ka2时，酸的二级离解可忽略，因此 当CaKa1≥20Kw，Ca/Ka1≥500时
［H+］= √KaCa
例：计算0.1mol/lH2SO3的pH值
2020/4/3
18
（四）两性物质溶液H+浓度的计算 CaKa2≥20Kw，Ca/Ka1≥20时 ［H+］=√Ka1Ka2
2020/4/3
8
(三) 溶剂的质子自递常数
质子自递反应：溶剂分子之间发生的质子转移反应
H2O+H2O
H3O++OH-
Ks=[H3O+] [OH-]／[H2O]2
Kw=Ks× [H2O]2=[H+][OH-]=1.0×10-14
(25℃)
p K wp H p O H 1 4 .0 0
2020/4/3
2020/4/3
7
（二）酸碱反应的实质：质子的转移
HA+B-
HB+A-
HCl+NaOH =NaCl+H2O HCl+H2O = H3O++ClNa++OH-+ H3O+=2H2O
HCl+NaOH =NaCl+H2O
溶剂合质子：由于质子半径很小，电荷密度高，游 离质子不能在溶液中单独存在，易与极性溶剂结合 成溶剂合质子。
例：计算0.1mol/lNaHCO3溶液的pH值
2020/4/3
19
（五）缓冲溶液H+浓度的计算
[H]
Ca Cb
Ka
pH
pKa
lgCb Ca
计算NH4Cl（0.1mol/l）-NH3(0.2mol/l)缓冲 溶液的pH值（Ka=5.7×10-10）。
2020/4/3
20
第3节 酸碱指示剂(acid-base indicator)
|
O
C
|
O-
+ H+
|
OH
HIn 无色
HO-
In- ＋H+ （H3O+）
H+ 红色
2020/4/3
22
甲基橙弱碱型指示剂
InOH噲 垐 O H H 垐 垐 ??InOH
碱式色
酸式色
（黄色）
（红色）
结论：酸碱指示剂的变色和溶液的pH值有关。
2020/4/3
23
二、指 示 剂 的 变 色 范 围Fra bibliotekHIn
2020/4/3
12
(一)酸的浓度、酸度和酸的平衡浓度
酸的浓度（即酸的分析浓度）是指溶液中溶 解酸的总浓度，常用C表示
酸度：是指溶液中氢离子的活度，在稀酸溶 液中常用pH表示，它的大小与酸的种类及 其浓度有关。
2020/4/3
13
平衡浓度：平衡时各组分的浓度称为平衡浓度， 用[ ]表示。各组分平衡浓度之和即为该酸的总 浓度即分析浓度。
9
(四) 酸 碱 的 强 度
在水溶液中酸、碱的强度用其平衡常数Ka、Kb 来衡量。 Ka（Kb）越大， 酸（碱）越强。
H A C H A C K a [H [ H ]g A [A C C ] ] 1 .7 5 1 0 5
A C H 2 O H A C O H K b [ H A [ C A ] C g [ O ] H ] 5 .7 1 0 9
第五章 酸碱滴定法
2020/4/3
1
学习目标
1.详述酸碱质子理论的酸碱定义和共轭酸碱概 念.
2.说出酸碱指示剂的变色原理,并明确酸碱指示 剂的理论变色范围和理论变色点
3.叙述影响酸碱滴定突跃的因素与选择指示剂 的原则.
4.简述终点误差产生的原因
5.简2020/述4/3 非水滴定及其应用
2
2020/4/3
2020/4/3
26
[In] [HIn]
KHIn [H]
10
pHpK HI n1 碱色
[In] [HIn]
[KHHI]n
1 10
pHpK HIn1
酸色
指示剂的变色的pH范围：理论值:pH＝pKHIn±1 实际值: