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溶液成分:共同离子效应（溶液中除盐MmNn外还有含其 他共同离子的盐Mm’Nn，该盐的存在会使MmNn的溶解 度降低，称为共同离子效应），溶解度降低。
盐效应：溶液中有不带共同离子的强电解质存在时，溶解 度升高。
酸（碱）度效应：溶液中的酸碱度将影响其离子的形态和 浓度，相应影响其溶解度。 1.2.2过饱和溶液及结晶（沉淀）的生成 （1）过饱和溶液：当溶液中没有结晶核心存在时，溶质 的实际浓度往往超过其溶解度时仍不发生结晶，该溶液称 为过饱和溶液。
微小颗粒的溶解度大于大颗粒的溶解度，溶液中没有 结晶核心存在造成的。 （2）晶核的形成
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图1从液相中析出固相时液相中溶质的浓度变化
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如图1所示，在阶段I时溶质的浓度尚未达到成核所需 要的最低过饱和浓度Cmin，因此无晶核生成，当溶质的 浓度达到Cmin时进入II阶段，即成核阶段，在这种状态 下，溶质浓度C仍稍有增加，之后由于快速成核的大量消 耗而使C急剧降低，当C降回到Cmin时成核阶段结束，并 进入生长阶段直到其浓度C降到接近其溶解度Cs为止。其 中在溶液处于过饱和的介稳态时，由于分子或离子的运动， 某些局部区域内的分子凝聚而形成集团，形成这种分子集 团后可能聚集更多的分子而生长，也可能分散消失，这种
分子集团称为胚芽，它是不稳定的，只有当体积达到相当 大后才能稳定而不消失，此时称为晶粒。
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1）均相成核 从过饱和溶液中自动形成核心。
2）异相成核 溶液中存在夹杂物颗粒或其他固相表面，甚至杂质离
子也可能成为结晶的核心。
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（3）晶粒的长大 在过饱和过程溶液中形成晶粒以后，溶质在晶粒上不
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（4）晶体的生长形态 晶体的形貌是指晶体形态的几何规则，其虽然受到内
部结构的对称性、结构基元间键力和晶体缺陷等因素的制 约，但在很大程度上还受到生长环境相的影响，因此同一 种品种的晶体（即成分与结构相同）即能表现为具有对称 特征的几何多面体，又能生长成特殊的形态。当溶质（包 括杂质、掺杂和溶剂等）长入晶体时，那怕晶格产生微小 的变化，有时就能促使晶体发生变化，从而会强烈地影响 到晶体的物理性能。晶体的形态与晶体的生长过程密切相 关，而晶体的生长过程常常表现在晶体的形态上，晶体的 形貌随结晶时各种条件的不同而有显著的不同。
断地沉积，晶粒就不断长大。溶质分子（离子）的结晶过 程可分为四步： ①通过包括对流与扩散在内的传质过程达到晶体的表面； ②在晶体表面的吸附； ③吸附的分子或离子在表面迁移； ④进入晶格，使晶粒长大。
如果 ①为控制步骤，则称为传质控制，其他的称为界 面生长控制。通过搅拌来测定：
晶粒在5-10微米的晶粒生长才有效（晶粒小时晶体几 乎和溶液同时运动，不能改变扩散速度，对晶粒生长速度 无影响。）
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m
n
S0
K mn sp
m mn
n mn
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难溶电解质的溶度积 Ksp 与其溶解度s(mol·l-1)的关系， 是由该电解质组成决定的。其通式分别为：
AB型： AB2或A2B型 AB3或A3B型
Ksp 的大小不能直接反映出该难溶电解质溶解度的大 小，只有相同类型的化合物，才能用 Ksp 比较溶解度的大 小。
材料的粉末和纳米粉末。
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1.2沉淀与结晶过程的物理化学基础 1.2.1物质的溶解度 （1）溶度积Ksp和溶解度
在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子的相对浓 度的系数方次项的乘积，为一常数。称为溶度积常数或简
称溶度积 Ksp。 难溶电解质 溶解度（对易溶物质通常用100g水中饱
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（2)影响溶解度的因素 温度： 根据等压方程，平衡常数和温度的关系如下：
d ln K dT
P
H 0 RT 2
H 0 为溶解的标准热效应。
溶液很稀时有：
K
am M n
an N m
Ksp
则有：
ln K sp
H 0 B RT
若溶解过程为吸热反应，H 0大于0，溶解度增加，反之降低。
和时所含溶质的克数；对难溶物则可用每升溶液中溶解的
“物质的量”（摩尔）来表示。）极小。
如反应：MmNn(S)=mMn++nNm-
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溶解度的计算: 设物质的溶解度为S0,则饱和溶液中的Mn+、Nm+的浓
度分别为mS0mol/L和nS0mol/L。 则有：
Ksp [M n ]m [N m ]n mm nn S0mn
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沉淀物的主要形态： （1）结晶型：外观呈明显的晶粒状，X射线能表征出特 有的晶体结构； （2）无定形（凝乳形）：实际上为很小的晶粒的聚集体； （3）非晶形：X射线图形表明其无一定的晶体结构，非 晶形的沉淀不稳定，在一定条件下能转化成凝乳形。
即过饱和溶液首先形成核心，核心经长大成微粒后， 可能进行2种过程，即过饱和溶液中的溶质分子进一步形 成许多核心并长大为微粒，许多微粒经聚集成无定形沉淀； 过饱和溶液中的溶质扩散至已有微粒表面，并在表面上定 向排列长大晶形颗粒。
，计算
即
mol·l-1 Al(OH)3的相对分子质量为78g·mol-1,3.69×10-9mol·L1Al(OH)3相当于2.88×10-7g，溶于1000g水中，在100g水中， 可溶解Al(OH)3 2.8×10-8g。
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Ksp=[Mn+]m[Nm-]n 反应达到平衡 Ksp>[Mn+]m[Nm-]n 未饱和 Ksp<[Mn+]m[Nm-]n 过饱和
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例1 在25℃时，PbCl2的溶解度为1.6×10-2mol·L-1。求此温度下， PbCl2的溶度积 解 溶液中：
即
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例2 已知在298K时，Al(OH)3的 Al(OH)3在该温度下的溶解度(mol·L-1)。 解 设Al(OH)3的溶解度为s(mol·L-1)
第三章 沉淀与结晶
第一节 概述
1.1沉淀与结晶的关系
本质没有区别，都是先形成晶核，晶核再长大。但按照 习惯沉淀是往溶液中加入沉淀剂，而结晶是改变溶液的物理 化学状态使其过饱和。 应用：提取冶金和材料制备 （1）分离与提纯（净化）：加入化学试剂，控制适当条件，
选择性的使杂质形成难溶化合物从溶液中析出； （2）析出产物：用于制备磁性材料、新型陶瓷材料、复合