第十一章阳离子染料的染色
2、染色性能 含酸性基团越多,扩散系数越大。因为 酸性基团增加,纤维的库仑斥力增大, 微隙增加,上染速率增大。另一方面, 提供的染座增加。 染色温度。聚丙烯腈纤维染色时,阳离 子染料会在纤维表面发生吸附,但在 纤维玻璃化温度以下,染料是难以向 纤维内部扩散的。一旦超过染色玻璃 化温度以后,上染速度随着温度的提
3.阳离子纤维的饱和系数f:将纤维饱和 值除以染料在纤维上的饱和值,所得 的商成为饱和系数。f=Sf/SD。根据染 料的饱和系数和纤维的饱和值,即可 计算出染料饱和值。 f越小,表示染料上染量越高,易染浓色。 拼色时要求各染料用量(包括助剂) *fi<=纤维的饱和值Sf
例: 染料用量 f值 阳离子嫩黄7GL50% 1.0 * 0.45=0.45 阳离子红2GL250% 1.2 * 0.61=0.732 阳离子艳蓝RL500% 0.21 * 0.38=0.080 匀染剂 0.8 * 0.58=0.464 合计1.726<国产腈纶的饱和值2.3
第二节阳离子染料的结 构分类及性能
一、染料特点: 1.色素离子带正电荷,DX→D++X- , 以季铵盐形式存在。 2.色谱齐全,颜色鲜艳,给色量高,日 晒和皂洗牢度很高。 3.匀染性差(尤其是染浅色),需加匀 染剂。 4.主要用于聚丙烯腈纤维,也可用于改 性涤纶和改性锦纶的染色。
5.分子结构中含有氨基或取代氨基等碱 性基团,能与阴离子成盐,易溶于水, 与纤维上阴离子形成盐式键,此处还 存在氢键、范德华力。 二、阳离子染料的发展: 1855年问世,称盐基染料,后改名为碱 性染料,是最早出现的合成染料。 早期用于蛋白质纤维及纤维素纤维,得 色浓艳,着色力强,但牢度很低,易 褪色,工艺复杂。
纤维饱和值对某一特定纤维来说是一个 常数,但对不同厂家不同的排号,因 COOH,-SO3H含量不同,纤维的饱和值 是不同的。 腈纶纤维的染色饱和值Sf大致与纤维上 酸性基团的含量相当;Sf越大,表示 可染深色, Sf越小,表示可染浅色。 2.染料的饱和值SD:P199指染料在规定 条件下,在某一纤维上的染色饱和值。
4.色泽鲜艳,上染百分率高,给色量好, 湿处理牢度和耐晒牢度较高,但匀染 性较差,尤其是在染淡色。 二、染色机理:在染浴中,腈纶纤维表 面带有阳离子电荷,阳离子染料生成 阳离子染料,阳离子在染液中扩散, 纤维阳离子对染料阳离子的静电引力 使染料被纤维表面吸附,成盐式键结 合。此处还有氢键和范德华力。
一、腈纶的化学组成: 聚丙烯腈一般由三种单体组成P193-194 第一单体:丙烯腈(主体)85%以上12% (结构主 体) ;作用:减弱聚丙烯腈大分子间 作用力,改善手感和弹性,克服脆性, 有利于染料分子进入纤维内部。
第三单体:染色单体,占1-3%,是改善 纤维的染色性能。 ①含酸性基团的单体:如丙烯磺酸钠、 苯乙烯磺酸钠;这一类用阳离子染料 染色。 ②含碱性基团的单体:如乙烯吡啶、丙 烯基二甲胺;这一类用酸性染料染色。 ③不含第三单体的腈纶:P194
二、腈纶的性质:P194 1、耐热性能:与其它合成纤维一样,腈 纶纤维有玻璃化转变温度,腈纶纤维 的玻璃化转变温度随品种而异,差距 很大,大约在85-100℃之间。在 水中,由于水的增塑作用,腈纶纤维 的玻璃化温度下降到70-85℃之间, 链段开始运动。
①、变形性大:腈纶纤维在玻璃化温度以 上时,纤维显现的热塑性对压力和强力很 敏感,特别是湿热时很容易变形。所以此 时不能承受大的机械应力。生产中主要用 松弛设备加工,像浸染染色很少用轧染染 色。膨体纱就是利用纤维的热塑性。 ②、高温泛黄:腈纶纤维在经较长时间的 高温处理时,结构发生变化而泛黄。泛黄 的原因一般认为是聚丙烯腈分子链段发生 环化,特别氧和碱的存在,泛黄更为严重。
高而提高。大约每提高一℃,上染速率 可以增加30%左右,所以聚丙烯纤 维对温度很敏感,而且纤维的移染性 能很差,易染色。 3、染色饱和值:纤维上所能吸附的染 料的最大值称为纤维饱和值Sf P194。 Sf越大,表示对染料的吸收量越大。 使用时,根据纤维的饱和值计算染料 和助剂的最大用量; Sf小的(1.2-1.7) 纤维宜于染浅淡色, Sf大的(2.1-2.7) 纤维宜于染深浓色和黑色。
后来用于腈纶的染色,得色浓艳,对纤 维的直接性较大,牢度很高,因色素 离子带正电,又称为阳离子染料。 注意两者的区别。 三、分类:P195-196 1、共轭型阳离子染料 2、非共轭型阳离子染料 3、迁移型阳离子染料 4、分散型阳离子染料
第三节阳离子染料的染 色性能和原理
一、阳离子染料的一般性能: 1.弱酸性介质中比较稳定,溶解度较好, PH值过高容易发生色光变化,甚至分 解沉淀。 2.染色时用稀醋酸调PH=4-5。 3.避免与阴离子助剂或染料同浴,或选 用适当阴离子助剂达到缓染或制备成 分散型阳离子染料。 D+ -+H+ →腈纶-SO 腈纶 -SO H→腈纶 -SO 3 3 .D+ 3
H2O -+D+ →腈纶-COO腈纶 COOH→腈纶 -COO .D + 定位吸附/盐式键 H2O -+D+ →腈纶-SO 腈纶 -SO H→腈纶 -SO 3 3 3 .D + 定位吸附 /盐式键 三、饱和值: 1.纤维的饱和值:通常是指苯-腈纶纤 维,用标准染料在100℃,回流4 小时,PH4.5,浴比1:100用 足量的染料使平衡上染百分率达到9 5%时的百分率。
实际应用意义:纤维的饱和值,染料的 饱和值,是衡量腈纶纤维的染色性能, 鉴定合理染色工艺的重要指数之一。 饱和值低的腈纶纤维染浓色就比较困 难。染色时,所用的染料量不能超过 此染料在该纤维上的饱和值,否则会 造成染料的浪费并会影响染色牢度。
四、匀染性: 1.造成匀染性差的原因: Ⅰ亲和力大:阳离子染料对腈纶纤维的 亲和力一般较高,亲和力大造成上染百 分率高,上染速率快。 Ⅱ扩散活化能高,扩散活化能为72千 卡/克分子。造成对温度特别敏感。 Ⅲ存在玻璃化温度:在腈纶纤维的玻璃 化转变温度以下时,染料的上染速率很 慢,当达到玻璃化温度时,腈纶纤维的 结构逐渐松弛,染色速率显著增加。大