题型质量检测（七）水溶液中的离子平衡1．(2020·浙江7月选考)下列说法不正确的是()A．2.0×10－7 mol·L－1的盐酸中c(H＋)＝2.0×10－7 mol·L－1B．将KCl溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH变小但仍保持中性C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大解析：选A极稀的溶液中，H2O电离出的H＋不能忽略，故c(H＋)大于2×10－7 mol·L－1，A项错误；水的电离是吸热的，升高温度促进水的电离，氢离子浓度和氢氧根离子浓度均增大，pH减小，但氢离子浓度和氢氧根离子浓度仍相等，溶液呈中性，B项正确；常温下，NaCN溶液呈碱性，说明NaCN是强碱弱酸盐，HCN是弱酸，C项正确；醋酸溶液中加入醋酸钠，醋酸根离子浓度增大，醋酸的电离平衡逆向移动，氢离子浓度减小，pH增大，D项正确。
2．(2020·浙江名校联考)25 ℃时，向10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，逐滴加入10 mL 浓度为c mol·L－1的HF稀溶液。
已知25 ℃时：①HF(aq)＋OH－(aq)===F－(aq)＋H2O(l)ΔH ＝－67.7 kJ·mol－1；②H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l)ΔH＝－57.3 kJ·mol－1。
请根据信息判断，下列说法不正确的是()A．整个滴加过程，水的电离程度不一定存在先增大后减小的变化趋势B．将氢氟酸溶液温度由25 ℃升高到35 ℃时，HF的电离程度减小(不考虑挥发)C．当c>0.1时，溶液中才有可能存在c(Na＋)＝c(F－)D．若滴定过程中存在c(Na＋)>c(OH－)>c(F－)>c(H＋)，则c一定小于0.1解析：选D A项，在滴加NaOH溶液的过程中，c(NaOH)逐渐减小，c(NaF)增大，则水电离程度逐渐增大，当二者恰好完全反应生成NaF时，水的电离程度最大，由于HF 的浓度未知，所以滴入10 mL HF时，混合溶液可能是碱过量，也可能是酸过量，也可能是二者恰好完全反应产生NaF，因此滴加过程中水的电离程度不一定存在先增大后减小的变化趋势，正确；B项，①HF(aq)＋OH－(aq)===F－(aq)＋H2O(l)ΔH＝－67.7 kJ·mol－1，②H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l)ΔH＝－57.3 kJ·mol－1，将①－②得HF(aq)F－(aq)＋H＋(aq)ΔH＝－67.7 kJ·mol－1－(－57.3)kJ·mol－1＝－10.4 kJ·mol－1，则HF的电离过程放出热量，升高温度，电离平衡逆向移动，导致HF电离程度减小，正确；C项，向NaOH 溶液中开始滴加HF稀溶液，当c>0.1时，混合溶液中溶质为NaF、HF，溶液可能呈中性，结合电荷守恒得c(Na＋)＝c(F－)，正确；D项，若c≥0.1，在刚开始滴加时，溶液为NaOH、NaF的混合物，且n(NaOH)>n(NaF)，微粒的物质的量浓度存在c(Na＋)>c(OH－)>c(F－)> c(H＋)，所以c不一定小于0.1，错误。
3．(2020·山东烟台质检)下列有关说法正确的是()A．向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH＝7，所得溶液中c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)> c(OH－)B．pH相等的①NH4NO3，②(NH4)2SO4，③NH4HSO4溶液中，c(NH＋4)大小顺序为①＞②＞③C．常温下，pH为1的0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液恰好完全反应时，溶液中一定存在：c(Na＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)D．常温下，0.1 mol·L－1 Na2S溶液中存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)解析：选C A项，向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH＝7，反应生成NaCl、NaClO，ClO－水解，则所得溶液中c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(ClO－)＞c(OH－)，错误；B项，相同pH的(NH4)2SO4与NH4NO3溶液，两者都是强酸弱碱盐，两溶液中NH＋4浓度相等，由于NH4HSO4是电离时产生的H＋使溶液呈酸性，NH4NO3是NH＋4水解使溶液呈酸性，因此NH4HSO4中NH＋4的浓度小于NH4NO3，则pH相等时溶液中NH＋4浓度大小顺序为①＝②>③，错误；C 项，常温下，pH为1的0.1 mol·L－1 HA溶液，HA为强酸，与0.1 mol·L－1 NaOH溶液恰好完全反应时生成强酸强碱盐NaA，反应后溶液显中性，c(Na＋)＝c(A－)、c(OH－)＝c(H＋)，溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)，正确；D项，常温下0.1 mol·L－1 Na2S溶液中，质子守恒关系式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，错误。
4．(2020·湖南衡阳质检)25 ℃时，在20 mL 0.1 mol·L－1一元弱酸HA溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中lg c(A－)c(HA)与pH关系如图所示。
下列说法正确的是()A．A点对应溶液中c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B ．25 ℃时，HA 酸的电离常数为1.0×10－5.3C ．B 点对应的NaOH 溶液体积为10 mLD ．对C 点溶液加热(不考虑挥发)，则c (A －)c (HA )·c (OH －)一定增大 解析：选B A 项，A 点对应溶液显酸性，c (H ＋)＞c (OH －)，溶液中电荷守恒关系为 c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (A －)＋c (OH －)，所以c (A －)＞c (Na ＋)＞c (H ＋)＞c (OH －)，错误；B 项，pH＝5.3时，lg c (A －)c (HA )＝0，即c (A －)＝c (HA)，HA 电离常数K a ＝c (A －)·c (H ＋)c (HA )＝c (H ＋)＝10－pH ＝10－5.3，正确；C 项，K a ＝10－5.3＞10－1410－5.3＝K W K aK h ，在20 mL HA 溶液中加入10 mL NaOH 溶液，得到等浓度HA 和NaA 混合溶液，电离程度大于水解程度，c (A －)＞c (HA)，即lg c (A －)c (HA )＞0，故B 点对应的NaOH 溶液的体积小于10 mL ，错误；D 项，A －的水解常数K h 随温度升高而增大，所以c (A －)c (HA )·c (OH －)＝1K h，随温度升高而减小，错误。
5．(2020·安徽合肥质检)已知：25 ℃时，K a (HA)>K a (HB)。
该温度下，用0.100 mol·L －1盐酸分别滴定浓度均为0.100 mol·L －1的NaA 溶液和NaB 溶液，混合溶液的pH 与所加盐酸体积(V )的关系如图所示。
下列说法正确的是( )A ．滴定前NaA 溶液与NaB 溶液的体积相同B ．25 ℃时，K a (HA)的数量级为l0－11C ．当pH 均为6时，两溶液中水的电离程度相同D ．P 点对应的两溶液中c (A －)＋c (HA)<c (B －)＋c (HB)解析：选C A 项，由题中信息K a (HA)>K a (HB)可知，相同浓度下A －的水解程度小于B －的水解程度，滴定至P 点，滴加等体积的盐酸时两溶液的pH 相等，则滴定前NaA 溶液的体积大于NaB 溶液的体积，错误；B 项，由题图可知，25 ℃时，0.100 mol·L －1NaA 溶液的pH ＝11，由A －＋H 2O HA ＋OH －知，c (HA)＝c (OH －)＝10－1410－11 mol·L －1＝10－3 mol·L－1，则K a (HA)＝c (H ＋)·c (A －)c (HA )＝10－11×0.10010－3＝10－9，错误；C 项，当pH 均为6时，溶液中的OH －均由水电离产生且浓度相等，故两溶液中水的电离程度相同，正确；D 项，滴定前NaA 溶液的体积大于NaB 溶液的体积，根据物料守恒得c (A －)＋c (HA)＞c (B －)＋c (HB)，错误。
6．(2020·大庆实验中学模拟)室温下，用0.1 mol·L －1的盐酸滴定相同浓度的25 mL 溴化肼(N 2H 5Br)溶液，已知肼(N 2H 4)是二元弱碱，N 2H 4＋H 2ON 2H ＋5＋OH － K b1＝1.0 × 10－6，N 2H ＋5＋H 2O N 2H 2＋6＋OH － K b2＝1.3× 10－15，滴定过程中混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示。
下列叙述错误的是( )A ．N 2H 4与硫酸反应形成的酸式盐的化学式为N 2H 6(HSO 4)2B ．b 点表示盐酸与溴化肼恰好完全反应：c (Cl －)＝c (Br －)>c (N 2H 2＋6)C ．a 点对应的溶液中c (Br －)＋c (OH －)＝c (N 2H ＋5)＋2c (N 2H 2＋6)＋c (H ＋)D ．c 点的混合溶液中c (Cl －)>c (Br －)>c (H ＋)>c (N 2H 2＋6)>c (N 2H ＋5)>c (OH －)解析：选D A 项，N 2H 4与硫酸反应形成的酸式盐，则酸过量，N 2H 4会完全电离为N 2H 2＋6，该酸式盐的化学式为N 2H 6(HSO 4)2，正确；B 项，b 点表示盐酸与溴化肼恰好为1∶1完全反应，此时溶液为N 2H 6BrCl ，而N 2H 2＋6水解，故c (Cl －)＝c (Br －)>c (N 2H 2＋6)，正确；C 项，a 点时为N 2H 5Br 溶液，根据电荷守恒：c (Br －)＋c (OH －)===c (N 2H ＋5)＋2c (N 2H 2＋6)＋c (H＋)，正确；D 项，c 点为N 2H 6BrCl 、HCl 的混合溶液，溶液显酸性，抑制N 2H 2＋6水解，从图中可得知，c (N 2H 2＋6)>c (H ＋)，错误。