河北科技大学药物检验 工第04讲药物的鉴别
2020/11/24
河北科技大学药物检验工第04讲药物 的鉴别
内容
1
概述
2
化学鉴别法
3
光谱鉴别法
4
色谱鉴别法
河北科技大学药物检验工第04讲药物 的鉴别
第一节 概 述
目的：鉴别药物真伪。而非对未知物的鉴别。
综合分析
化学反应
仪器分析
测定物理 常数
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酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁作用即生成红 色的异羟肟酸铁：
羧酸衍生物均能进行上述反应，这是识别这类化合物与其他 类型化合物的一种常用的方法。
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3）茚三酮呈色反应——脂肪氨基（氨基 酸）；
苯并戊三酮，茚三酮
所有氨基酸及具有游离α-氨基的肽与茚三酮反应都产生蓝紫 色物质，只有脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应产生（亮）黄 色物质。
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4）重氮化-偶合显色反应——芳伯氨基或能 产生芳伯氨基；
5）氧化还原显色反应及其它颜色反应。 银镜反应、菲林试剂、高锰酸钾
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3、沉淀生成反应鉴别法 常用的这类反应有：
1）与重金属离子的沉淀反应——在一定条件下， 药物和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀；
4）含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加 乙醇可产生乙酸乙酯的香味。
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（三）化学鉴别法实例
芳香第一胺类的鉴别
供试品
稀盐酸1ml
0.1mol/L 亚硝酸钠
碱性β萘酚试液
橙黄到猩 红色沉淀
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水杨酸盐的鉴别
供试品
加三氯化铁 试液1滴 即显紫色
2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应——多为 生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
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4、荧光反应鉴别法 常用的荧光发射形式有以下类型：
1）药物本身可在可见光下发射荧光； 2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射
荧光； 3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经
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（二）化学鉴别方法
药物有效成分的有无判断
颜色改变 沉淀生成 荧光出现 气体产生
真伪
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1、焰色试验：常用干法。利用某些元素所具有的 特异焰色，可鉴别它们为哪一类盐类药物。
方法：取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在 无色火焰中燃烧，使火焰显出特殊的颜色。
FeCl3 反应
碱式苯甲酸铁盐（赭色沉淀）
，生成游离加稀HCl，沉淀分解
白色
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钠盐的鉴别
供试品
铂丝 盐酸 无色火焰中燃烧
火焰即显鲜黄色
中性溶液 醋酸氧铀锌试液 Zn(UO2)3( CH3COO)9
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一般鉴别试验的项目（2005版药典有35项）。 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物。 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为
数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时， 除另有规定外，应不适用。 通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而 不能证实是哪一种药物。
化学鉴别法
四 、 鉴
别
光谱鉴别法
方
法
色谱鉴别法
生物学法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法
荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法
薄层色谱鉴别法 HPLC、GC鉴别法
纸色谱鉴别法
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第二节 化学鉴别法
不同的称号
Ch.P、USP 一般鉴别试验
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茚三酮反应分为两步：
第一步是将氨基酸氧化形成CO2、NH3和醛，而 水合茚三酮被还原成还原型茚三酮；
第二步是所形成的还原型茚三酮和另一个水合茚三 酮分子和氨缩合生成蓝紫色有色物质。称为罗曼 紫（Ruhemann's purple）。此化合物最大 吸收峰在570nm波长处。由于此吸收峰的大小 与氨基酸释放的氨量成正比，因此可作为氨基酸 的定量分析方法法,医学上这个反应被用于鉴定指 纹。
JP、BP 定性反应
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一、一般鉴别试验（general identification test）
（一）概念、特点及试验项目 ❖以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，
通过化学反应来鉴别药物真伪 ❖无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特
殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验 为依据。 ❖有机药物：采用典型的官能团反应。
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2、显色反应鉴别法 系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定
条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。在 鉴别试验中最为常用的反应类型有：
1）三氯化铁呈变色反应——酚羟基 或水解后产生酚羟基
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2）异羟肟酸铁反应 ——多为芳酸及其酯类、酰胺类；
其它反应后，发射荧光。
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5、气体生成反应鉴别法
1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某 些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨 （胺）气；
2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加 热，发生硫化氢气体；
3）含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；
药ห้องสมุดไป่ตู้鉴别特点？
1
已知物的 确证试验
2
3
4
鉴别试验为 个别分析，
通常采用不 同方法鉴别，
综合分析
原料药鉴别项下 试验项目为3～4 有的仅1～2个， 制剂鉴别项目一
般比原料药少
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药物鉴别方法
化学鉴别法
方
光谱鉴别法
法
色谱鉴别法
生物学法
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加稀盐酸 即析出白色 水杨酸沉淀 分离沉淀 在醋酸铵试液中溶解
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苯甲酸盐
取供试品的中性溶液，加三氯化铁 试液，即生成赭色沉淀；加稀盐酸，变 为白色沉淀。
取供试品，置干燥试管中，加硫酸 后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，在 试管内壁凝结成白色升华物。
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