第一章概论1—3 分析全过程:取样、处理与分解；试样的分离与富集;分析方法的选择；结果的计算与评价.1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4， M=204。

23g.mol—1）和二水合草酸(H2C2O4. 2H2O, M=126。

07g.mol—1)都可以作为基准物质,你认为选择哪一种更好？为什么？答:选择邻苯二甲酸氢钾更好。

因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。

1—5.基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O都可用于标定HCl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好为什么答:选择Na2B4O7·10H2O更好.因为Na2B4O7·10H2O的摩尔质量较大，称量误差较小1—6 用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的的浓度产生何种影响(偏高、偏低或没有影响）？a。

滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积b. 称取Na2CO3时,实际质量为0.0834g,记录时误记为0。

1824gc. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管d。

锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水e。

滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点f。

滴定管活塞漏出HCl溶液g. 称取Na2CO3时，撇在天平盘上h. 配制HCl溶液时没有混匀答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时,HCl的浓度计算公式为:c HCl=2m Na2CO3/(M Na2CO3V HCl)。

a。

由于V HCl偏高，c HCl偏低；b. 由于m Na2CO3偏低,c HCl偏低；c. 由于V HCl偏高，c HCl偏低；d. 无影响；e。

因为V HCl偏低，c HCl偏高；f. 因为V HCl偏高，c HCl偏低；g. 由于Na2CO3易吸湿，应用减量法称量。

称取Na2CO3时，在天平盘上，Na2CO3会吸湿，使m Na2CO3偏低，最终导致c HCl偏低；h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀,因此c HCl偏低的可能性较大.1—7. 若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高,偏低，还是无影响答：若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水。

用它标定NaOH溶液的浓度时，消耗NaOH溶液的体积偏高。

根据,最终使结果偏低。

1—8. 假设用HCl标准溶液滴定不纯的Na2CO3试样，若出现7题中所述的情况，将会对分析结果产生何种影响 答： 据a 由于VHCl 偏高，偏高；b 由于mS 偏低,偏高;c 由于VHCl 偏高，偏高;d 无影响;e 因为VHCl 偏低,偏低；f 因为VHCl 偏高,偏高;g 由于试样易吸湿，应用减量法称量。

称取Na2CO3试样时，撒在天平盘上,Na2CO3试样会吸湿,使mS 偏低，最终导致偏高；h 或偏高,或偏低;不能确定.溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀.若标定时用上层溶液，测定时用下层; 测定时VHCl 偏低，最终导致偏低.第一章习题1-1、称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后,稀释到250mL 容量瓶中。

计算Zn 2+溶液的浓度. 【提示】根据浓度的计算公式计算.1—2。

有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。

问应加入0。

5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解:112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+ ,2 2.16V mL =1-3、在500mL 溶液中,含有9.21g K 4Fe （CN ）6.计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn 2+的滴定度： 3Zn 2+ + 2[Fe （CN)6］4- + 2K += K 2Zn 3[Fe （CN)6］2。

【提示】（1) 根据浓度的计算方法计算K 4Fe （CN ）6的浓度；（2) 根据滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量,由n K4Fe （CN)6与被滴定的Zn 2+的n Zn 2+之间的关系，计算出对Zn 2+的滴定度.1—4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。

问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O⋅做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1。

0~1。

2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O ⋅0.3～0.4g1-5、欲配制Na 2C 2O 4溶液用于在酸性介质中标定0。

02mol 。

L —1的KMnO 4溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近.问应配制多大浓度的Na 2C 2O 4溶液？配100mL 这种溶液应称取Na 2C 2O 4多少克？【提示】设V C2O42—=V MnO4-,计算出C C2O42-，再计算m C2O42-。

1-6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。

求试样中S 的质量分数。

解：2242SSO H SO KOH100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMw m mol L L g mol g=⨯⨯⨯⨯=⨯=1-7。

将50。

00mL 0.100 0mol ·L -1Ca(NO 3）2溶液加入到1.000 g 含NaF 的试样溶液中，过滤、洗涤.滤液及洗液中剩余的Ca 2+用0。

050 0 mol ·L —1EDTA 滴定,消耗24.20mL 。

计算试样中NaF 的质量分数。

1—8．0。

2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分.加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2,用0。

2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL,计算试样中CaCO 3的质量分数. 解：32CaCO HCl，NaOH HCl001()2100%100%1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cV cV MnM w m m mol L L mol L L g mol g-=⨯=⨯⨯-⨯⨯=⨯=1—9今有MgSO 4.7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其它杂质，但有部分失水变为MgSO 4。

6H 2O,测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4.7H 2O 计算，得质量分数100。

96%。

试计算试剂中MgSO 4。

6H 2O 的质量分数。

1-10．不纯Sb2S30。

2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+,然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+,消耗溶液31。

80mL。

计算试样中Sb2S3的质量分数。

若以Sb 计，质量分数又为多少?解：2232462365Sb S Sb SO Fe KMnO+232323550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb SSb SSb Sb SSbn cV mol L L mol n n mol molmol g molwgmol g molwg==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=1—11、已知在酸性溶液中,Fe2+与KMnO4反应时，1.00mLKMnO4溶液相当于0。

1117gFe，而1mL KHC2O4.H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0。

20mL上述KMnO4溶液完全反应.问需要多少毫升0.2000mol。

L—1NaOH溶液才能与上述1。

00mL KHC2O4.H2C2O4溶液完全中和？【提示】计算步骤：求出KMnO4浓度→求出KHC2O4.H2C2O4浓度→求出NaOH用量。

1—12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。

若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。

求该KMnO4溶液的浓度。

解:323345104As O AsO MnO--故4410005KMnOmcVM=⨯⨯440.2112100050.02345(/)36.42197.8KMnOc mol L⨯⨯==⨯1—13称取大理石试样0。

2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀为CaC2O4。

过滤、洗涤，将沉淀溶于稀H2SO4中。

溶解后的溶液用c(1/5KMnO4）=0。

2012mol。

L—1KMnO4标准溶液滴定，消耗22.30mL,计算大理石中CaCO 3的质量分数。

1—14．H 2C 2O 4作为还原剂。

可与KMnO 4反应如下：-+2+2244225H C O +2MnO +6H =10CO +2Mn +8H O↑其两个质子也可被NaOH 标准溶液滴定。

分别计算0.100mol ·L -1NaOH 和0.100 mol ·L -1KMnO 4溶液与500mg H 2C 2O 4完全反应所消耗的体积（mL ）。

解：22422422435001000 5.55310()90.035H C O H C O H C O m n mol M -===⨯2242H C O NaOH22433322 5.5531011.10610()11.106100.111()111()0.100NaOH H C O NaOH NaOHNaOH n n mol n V L mL c ---==⨯⨯=⨯⨯====224425H C O KMnO422433225.55310 2.22110()55KMnO H C O n n mol --==⨯⨯=⨯44432.221100.0222()22.2()0.100KMnO KMnO KMnO n V L mL c -⨯====1—151—16。