5.对称法——等效氢规律
碳碳单键可旋转,整条碳链可以任意翻转! ①同一碳原子上的氢原子是等效的。
②同一碳原子上所连接甲基上的氢原子是等效的。
③处于同一对称位置的碳原子上的氢原子是等效的。
C 【真题1】[2014·新课标全国卷Ⅱ] 四联苯的一氯代物有( )
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 [解析] 由四联苯的结构可知，四联苯中含有5种等效氢：
， 故一氯代物有5种，正确选项是C。 【真题2】[2014·新课标全国卷Ⅰ] 下列化合物中同分异构体数目
A 最少的是( )
A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯
A. 戊烷有3种同分异构体，即正戊烷、异戊烷和新戊烷； B. 可看成是戊烷的3种同分异构体中有1个H被—OH取代得到的产物，
有8种同分异构体； C. 有5种同分异构体，即CH2CHCH2CH2CH3、CH3CHCHCH2CH3、
c．—C5H11：8种。
三.同分异构体数目的判断方法
2.基元法 如丁基有4种同分异构体，则C4H9Cl有4种同分异构体。
3.定一移二法 对于二元取代物的同分异构体的判定，可固定一个取代基
位置，再移动另一个取代基，以确定同分异构体的数目。 如C3H6Cl2
4.替代法 ＊ 如二氯苯有3种同分异构体，则四氯苯也有3种同分异构体。
D．6种
解析 符合条件的同分异构体包括
( 包括
间位和对位)3种，以及乙酸苯酯、苯甲酸甲酯各一种。
【变式2】分子式为C4H8O2且能与氢氧化钠溶液反应的有机物
（不考虑立体异构）（ C ）
A. 2种
B. 4种
C. 6种
D. 8种
(2)具有官能团的有机物，一般书写的顺序： 碳链异构→位置异构→官能团异构。
(3)芳香族化合物：取代基在苯环上的相对位置 具有邻、间、对3种。
【例】书写分子式为C5H12O的同分异构体，其书写思路如下： （1）先不考虑分子式中的氧原子，写出C5H12的同分异构体，
共有三种碳链结构：
CH3―CH2―CH2―CH2―CH3（I）、
(不考虑立体异构)
( B )。
A．4种
B．5种Байду номын сангаас
C．6种
D．7种
解析 由于该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和
H2O，所以分子中C和H的原子个数比为1∶2，再结合该分子
的相对分子质量可得其分子式为C3H6O。又由于是单官能团
有 机 化 合 物 ， 所 以 它 可 能 的 结 构 有 ： CH3CH2CHO 、
CH3COCH3、
、
、
，共5种，B
项正确。
【真题 4】 [2014·山东理综，34(1)]遇 FeCl3 溶液显紫色且苯环
上有两个取代基的
的同分异构体有___3_____种。
【变式】邻甲基苯甲酸( 其中属
)有多种同分异构体，
于酯类，且分子结构中有甲基和苯环的同分异构体有
A．3种
B．4种
C．5种
(C )
专题 同分异构体的书写与数目判断
一. 同分异构体类型
1．碳链异构 2．位置异构 3．类别异构（官能团异构）
＊4. 立体异构(包括顺反异构、光学异构和构造异构)
[中学阶段不掌握光学异构和构造异构]
二．同分异构体书写方法
1.书写步骤
(1) 首先判断该有机物是否有类别异构（官能团异构）。 (2) 对每一类物质，书写顺序：
CH2C(CH3) CH2CH3、(CH3)2CCH2CH3和(CH3)2CHCHCH2； D. 有6种同分异构体，即甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、
丙酸甲酯、丁酸、2-甲基丙酸。
【真题3】(2013·全国大纲，13)某单官能团有机化合物，
只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃
烧 时 产 生 等 物 质 的 量 的 CO2 和 H2O 。 它 可 能 的 结 构 共 有
碳链结构式(III)只有一种结构：
某化合物
CH3 的同分异构体，其分子中只有
OH
两种化学环境不同的氢，写出该化合物的结构简式
O
‖
CH3 CH C CH CH3
CH3
CH3
三.同分异构体数目的判断方法 1.识记常见的几种烃基的异构体数目 a．—C3H7：2种，结构简式分别为： b．—C4H9：4种，结构简式分别为：
碳链异构体→官能团的位置异构体。 (3) 碳链异构体按“主链由长到短，支链由整到散，
位置由心到边”的规律书写。 (4)检查是否有书写重复或书写遗漏，
根据“碳四价”原则检查是否有书写错误。
2．书写规律 (1)烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时应注意要全而不重复，
具体规则如下：成直链，一条线；摘一碳，挂中间； 往边移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲基，同、邻、间。
(II)、
(III)
（2）再考虑羟基（醇）官能团异构，则碳链结构式（I） 有三种同分异构体：
CH3―CH2―CH2―CH2―CH2—OH、
碳链结构式（II）有四种同分异构体：
碳链结构式（III）只有一种同分异构体： （3）然后考虑醚基官能团，则碳链结构式（I）有
两种同分异构体： CH3―O―CH2―CH2―CH2―CH3、 CH3―CH2―O―CH2―CH2―CH3。 碳链结构式(II)有三种同分异构体：