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第一章 水盐相图


溶液、溶质(干盐)、溶剂(水)或离子(阳离子、阴 离子、阴阳离子)之和为基准表示
表1-1 浓度表示方法与基准
基准 组分量的度量单位 组分的组成单位
g
1.溶液 mol 2.溶质 (干盐) g mol g mol
g/100g总物质(重量百分比,%wt)
mol/100mol总物质(摩尔百分比,%mol) g/100g干盐(g/100g· S) mol/100mol干盐(J值) g/100gH2O(g/100g水) mol/100molH2O mol阴离子/100mol阴离子之和(离子浓度) mol阳离子/100mol阳离子之和(离子浓度) mol离子/100mol若干离子之和(J‘值)
得最佳产率等。
即以图形的方法研究盐类在水中溶解度变化规律(或者说是 盐类与水所形成的各种物相之间相互联系和相互转化规律) 的一门课程。
第一章
绪论
本课程主要讨论两个方面的内容
1.相图分析的基础概念和基础理论;
2.二、三、四、五元水盐体系相图及其应用;
第一章
绪论
通过这门课程学习拟达到的目的
1. 掌握相图分析的基本方法和理论;
***体系是一条线或一个面,则系统就是这条直线或平
面上的一个点。
Example: NaCl—H2O体系;0.9%的生理盐水、26%的
饱和盐水都是系统。
2. 水盐系统
水盐系统是化肥、盐、碱生产和自然界常见的反应系统,
它包括盐类的水溶液、结晶和水蒸汽。自然界的海水和盐 湖都是典型的水盐系统。 水盐系统属于盐系统,其特征是:
(1)它是一个凝聚系统,主要是由液相形成的系统,在这一类系统
中,气相可以忽略,一般只有一个液相,固相可以有多个。
(2)它是一个多相平衡系统(包括不平衡)。 (3)压力对平衡状态的影响可以忽略不计, 所以相律: F=C-P+1
三、系统的组成
1. 表示方法 水盐系统的表示方法要便于作图和计算。对于二元、三 元、四元、五元体系有图形表示和浓度表示方法。 2. 基准 在相图中表示方法和基准是密切相关的。
二、溶质本身性质对溶解度的影响
1.离子电荷数的影响 离子电荷数愈高,正负离子之间引力愈大,溶解度 就愈小。 2.离子半径的影响 经验证明,负、正离子半径之比为1.4时,两种离子 之间的引力最大,形成的盐就难溶。负、正离子半径 之比远大于或小于1.4时,则水合作用就占优势,形 成的盐易溶。 3.离子结构的影响 离子的电子层影响着水合作用,水合方式影响着盐 的溶解度。 4.溶解度规律
熔盐体系、硅酸盐体系、有机化合物体系、无机材料体系
等。
差异
尽管相平衡的一般理论对各类体系都适用,但各类体系
本身相平衡情况及反映相平衡特征的相图却各具特点,并
已形成相对独立的学科体系。
第一章 绪 论
水盐体系(salt-water system)
也称作盐水体系,一般是指水和盐组成的体系。 水盐体系广泛涉及天然水、湖泊、海水、盐湖卤水、油气 田卤水、井卤、盐化生产过程、污水处理和酸雨处理等领 域。
狭义:就是水和盐类组成的体系。
Example:KCl—H2O体系、KCl—K2SO4—H2O体系、表NaCl—KCl—MgCl2—H2O体 系
广义:除包括水和盐外,还包含了水与酸或碱组成的体系,另
外还包含有水和碱性物及酸性物所构成的体系。
Example:P2O5—CaO—H2O体系(l磷酸二氢钙)、NH3—CO2—H2O(碳酸氢铵) 体系
2. 全面掌握三元、四元、五元水盐体系的相图绘
制、读图和用图;
3. 熟悉利用相图分析问题和解决问题的方法。
第一节 水盐体系
一 、水盐体系的研究对象
二 、体系与系统
三 、系统的组成
四 、相图的概念
五、 相图理论的意义
六 、相图知识的特点
一、水盐体系的研究对象
水盐体系的研究对象:水盐体系。

水盐体系:
五、其他因素的影响
1.溶剂的影响 2.沉淀颗粒与析出形态的影响 3.化学反应的影响 4.pH的影响 5.压力对盐类溶解度的影响
第三节 相图的性质、作用及学习方法
一、什么是相图 二、相图的作用 三、相图的局限性 四、相图的现状与发展方向 五、相图的学习方法
一、什么是相图
• 相图是由点、线、面、体等几何要素构成, 它是把不同压力、温度下的平衡体系中的各 个相、相组成及相之间的相互关系反映出来 一种图解,是溶解度数据的图形化。
[4] 苏裕光,王向荣.无机化工生产相图分析(二)[M].北京:化学 工业出版社,1992.第一版.
[5] 毛源辉.盐业化学工程(上、下)[M].天津:天津社会科学院出 版社,1994.第一版. [6] 张联科.化工热力学[M].北京.化学工业出版社.1980.第一 版.
[7] 吕秉玲,林志祥.纯碱生产相图分析[M].北京.化学工业出版 社.1991.第一版.
五、相图理论的意义
• 相图理论的指导意义在于
(1)能拟定产品生产的原则性工艺过程及条件;
( 2)能分析、解决生产工艺中的问题,对现有 生产可查定其合理性; (3) 指导改进生产的方向和途径。
五、相图理论的意义
相图的局限性 (1)任何一个具体的相图,都是以科学实验的数据为 基础作出的。 (2)相图分析的结论与实际之间会存在差距。 (3)相图基于热力学原理,只说明相变过程的始态、 终态,不能说明这些变化的机理,也不能说明过程 进行的速度。 (4)复杂的多元体系相图还不完善,还只能用一些近 似的手段来反映客观事物。

NaCl KCl H 2O
5 100 20(克 / 100克盐) 5 20 20 100 80(克 / 100克盐) 5 20 100 100 400(克 / 100克盐) 5 20
(3)摩尔百分组成:
NaCl KCl H 2O 5 0.0856 (摩尔) 58.4 20 0.268(摩尔) 74.6 100 5.56(摩尔) 18.0
一、水盐体系的研究对象
适用范围: 水盐体系相图适用于酸碱、化肥、无机盐生产,尤其较 早地应用于以海水、盐湖水、矿盐及各种地下卤水为原
料生产各种盐化工产品的过程。
二、体系与系统
1. 体系与系统区别
体系:指形成体系的物质种类数,是一个大概念。
系统:指体系中若干种物质特定量的组合物叫做系统
(物系、复体),是包含在体系中的一个小概念。
四、盐类溶解的相互影响
五、其他因素的影响
一、溶解度
1.定义: 溶解度:在一定的温度下,某种盐的饱和水溶液的浓度。 盐 及其饱和溶液恰恰处于相平衡的状态。 溶解度——物质的溶解程度,它表示物质在溶剂中溶解能力 的大小。 盐类在水中的溶解度,首先,由每个物质的本性决定; 其次,受温度的影响较大;再者,受体系中其它盐的存在 的影响;还有溶剂、沉淀颗粒、化学反应、pH值等其他因 素的影响。 2.数据来源 溶解度是构成各类相图的核心部分。 数据主要通过计算和实验获得。 由于溶液理论不够完整,所以计算只能获得简单的溶解度数 据,而复杂的多组分的相平衡数据还是通过实验来测定。
三、相图的局限性
1. 相图数据的来源受限制。 2. 相图反映的是在热力学平衡条件下的规律,这 种平衡往往需要几小时、几天甚至更长的时间 才能达到。而生产实际中出现的只接近平衡的 状态,不是完全的平衡状态。另外,实际过程 中还会出现不饱和及过饱和现象、温度的波动、 固相转化的不完全、固液分离的不完全等现象, 这些都难以在相图中反映。因此,相图分析的 结论与实际之间会存在差距。 3. 相图基于热力学原理,只说明相变过程的始态、 终态,不能说明过程进行的速度、原因、机理 等。 4. 复杂的多元体系相图还不完善,还只能用一些 近似的手段来反映客观事物。
第一章 绪 论
水盐体系相图(salt-water system phase diagram)
是以几何图形表示水和盐组成体系,在关系,可预测体系中盐类的析出、溶解等相转化规律,探索
化工生产过程,确定最佳生产条件、制定最优工艺流程、获
0.0856 0.268 5.56 5.91(摩尔)
NaCl KCl H 2O 0.0856 100% 1.45% 5.91 0.268 100% 4.54% 5.91 5.56 100% 94.01% 5.91
四、 相图的概念


表格法、解析法、图示法(即用相图)。
相图是用来反映体系平衡规律的几何图形。 它的优点是,比其他的方法更集中,更形象, 适用范围广泛,因此也就便于用来分析和解决 问题。
3.溶剂 (水)
4.离子 之和(总 物质的量)
mol
• 例如:20℃时,5克NaCl和20克KCl溶解在100克水中,请用重量 百分组成、干基重量组成、摩尔百分组成表示。 • 解:(1)重量百分组成:
NaCl KCl H 2O
• (2)干基重量组成:
5 100% 4% 5 20 100 20 100% 16% 5 20 100 100 100% 80% 5 20 100
• 相图不仅把盐类的溶解度用适当的几何形式 表示出来,而且从中归纳出规律性,使它成 为具有指导性的理论工具。这种特殊的化学 图称为相图,又叫溶解度图或状态图。
二、相图的作用
相图理论的指导意义在于:
能拟定产品生产的原则性工艺路线及条件; 能分析、解决生产工艺中的问题,对现有生产可 查定其合理性,并指导改进生产的方向和途径; 开发新产品的科学研究; 根据热力学原理,借助于计算机计算平衡时多元 体系的溶解度数据
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章节及学时安排
第一章 绪论
第二章 二元水盐体系相图 第三章 三元水盐体系相图 第四章 四元水盐体系相图 第五章 四元水盐体系相图的应用 第六章 五元水盐体系相图
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