增溶作用的本质： 由于胶团的特殊结构，从它的内核到水相提 供了从非极性到极性环境的全过渡。因此，各类 极性或非极性的难溶有机物都可以找到适合的溶 解环境，而存在于胶团中。由于胶团粒子一般小 于0.1μm，加溶后的胶团溶液仍是透明液体。
增溶量的测定方法 向100mL已标定浓度的表面活性剂溶液
中由滴定管滴加被增溶物，当达到饱和时 被增溶物析出，溶液变浑浊，此时已滴入 溶液中的被增溶物的物质的量即为增溶量。
有机添加剂的影响 非极性化合物加溶于表面活性剂溶液中，会
使胶团胀大，不太大的烃分子会插入定向排列的 表面活性剂分子疏水基间，使胶团变得疏松，有 利于极性有机物的加溶。
与之相反，溶液中加溶了极性有机物，也会 有利于非极性有机物的加溶。一般来说，极性有 机物碳氢链越长、极性越小、越不易形成氢键 的，使非极性有机物的加溶量越大。
（4）增溶于胶团的极性基层
对短链芳香烃类的苯、乙苯等较易极化的 碳氢化合物，开始加溶时被吸附于胶团-水界面
处，加溶量增多后，插入定向排列的表面活性剂 极性基之间，进而更深地进入胶团内核。
在聚氧乙烯基为亲水基的非离子表面活性剂 胶团溶液中，苯加溶于胶团的聚氧乙烯外壳中 （图d）。
上述四种加溶方式，其增量的规律：d＞b＞ a＞c。
3.1.3.4 添加无机电解质的影响
离子型表面活性剂溶液中加入无机电解质,可增加烃 类化合物的增溶程度，但使极性有机物的增溶程度减少。 原因:无机电解质的增加抑制离子型表面活性剂的电离， 降低其水溶性，使cmc降低、胶团聚集数变大。在cmc附 近，加电解质使加溶量增加，这主要是由于增加了胶团 尺寸和聚集数。但是，另一方面，加无机电解质使胶团 极性基间的排斥作用减弱，使极性基排列更为紧密，导 致极性有机物可加溶的位置减少，极性有机物的加溶量 降低。
极性有机物加溶在胶团的表面活性剂分子之 间，其加溶量随温度上升先增加后下降，在达到 表面活性剂的浊点之前会出现一个最大值。 原因：升高温度使表面活性剂热运动加剧并增加 了胶团聚集数，使加溶量增加。继续升高温度， 则加剧了聚氧乙烯的脱水作用使其容易卷缩，导 致加溶空间变小，极性有机物的加溶量减少。对 短碳链的极性有机物，其加溶量的降低更为明显。
增溶力 增溶量除以表面活性剂的物质的量为
增溶力。 表面活性剂的增溶力表示其对难溶或
不溶物增溶的能力，是衡量表面活性剂性 能的重要指标之一。
3.1.3 增溶作用的主要影响因素
3.1.3.1 3.1.3.2 3.1.3.3 3.1.3.4
表面活性剂的化学结构 被增溶物的化学结构 温度的影响 添加无机电解质的影响
可以推断：微溶物溶解度的增加与溶液中胶 团形成有密切关系。
增溶作用与乳化作用的不同： 增溶作用：增溶后不存在两相，是热力学稳定 体系； 乳化作用：两种不相混溶的液体形成的液-液 分散体系，有巨大的相界面和界面 自由能，是热力学不稳定的多分散 体系。
§3.1.2 增溶作用的方式
四种增溶方式：
（1）非极性分子在胶团内核的增溶
加溶后的X射线表明胶团未变大。若极性有机 物分子的极性很弱，加溶时插入胶团的程度会增 加，甚至极性基也会被带入胶团内核。
（3）吸附于胶团表面
一些既不溶于水也不溶于非极性烃的小分子 极性有机化合物，如苯二甲酸二甲酯以及一些
染料，吸附于胶团的外壳或部分进入表面活性 剂极性基层而被加溶（图c）。这些加溶物的 光谱表明，它们处于极性环境中。在非离子表 面活性剂溶液中，此类物质加溶于胶团的聚氧 乙烯外壳中。
乳状液、泡沫和湿润
掌握表面活性剂的增溶、乳化、润湿、 起泡、洗涤和去污分散和絮凝等各种功 能的定义；
理解各种功能的作用原理；
理解各种作用的影响因素；
了解各种功能的具体应用。
从图中可以看到，在表面活性剂浓度小于cmc 时，2-硝基二苯胺溶解度很小，而且不随表面活 性剂浓度改变。在cmc以上，溶解度随表面活性 剂浓度的增加而迅速上升。表面活性剂溶液浓度 超过cmc越多，微溶物就溶解得越多。
4、带有不饱和结构的表面活性剂，或在活
性剂分子上引入第二极性基团时，对烃类 的增溶作用减小，而对长链极性物增溶作 用增加。
3.1.3.2 被增溶物的化学结构
脂肪烃与烷基芳烃被增溶的程度随其链 长的增加而减小，随不饱和度及环化程度 的增加而增大；
带支链的饱和化合物与相应的直链异构 体增溶量大致相同。
3.1.3.3 温度的影响
温度对加溶作用的影响与表面活性剂的类型和加溶 物的性质有关。
对于离子型表面活性剂，升高温度使热运动加剧，
胶团中能发生加溶作用的空间变大，使极性和非极性有 机物加溶量均增大。
对于聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂，温度升高，
聚氧乙烯基的水化作用减弱，cmc降低，胶团更易形成， 胶团聚集数增大。特别是温度升至表面活性剂浊点时， 胶团聚集数会剧增，胶团变大，内核也变大，使非极性 碳氢化合物和卤代烷类有机物的加溶量增加。
在同系物中，碳氢链越长，cmc越小，越易 形成胶团，且胶团大小随碳氢链增长而增加（聚 集数增加）。
随着表面活性剂碳氢链的增长，非极性的烃 类和弱极性的苯、乙苯在胶分带有分支结构的表面活性剂增溶
作用较直链的小。 原因：直链型表面活性剂cmc浓度比支链型低，
胶束易形成，胶束聚集数较大。
3.1.3.1 表面活性剂的化学结构
1.表面活性剂的类型对加溶能力有影响。 具有同样疏水基的表面活性剂，其加溶量有
如下次序：非离子型＞阳离子型＞阴离子型。
原因：非离子型表面活性剂的cmc比离子型的 低，而阳离子型表面活性剂形成的胶团较疏松， 使其加溶作用比阴离子型的强。
2、表面活性剂的链长对加溶量有明显的影响。
饱和脂肪烃、环烷烃及苯等不易极化的非极 性有机化合物，一般被加溶于胶团的内核中，就
像溶于非极性碳氢化合物液体中一样（图（a）。 增溶后的紫外光谱或核磁共振谱表明被加溶
物处于非极性环境中，X射线表明在加溶后胶团 变大。
（2）增溶于表面活性剂分子间的“栅栏”处
长链醇、胺等极性有机分子，一般以非极性
碳氢链插入胶团内部，而极性头处于表面活性剂 极性基之间，并通过氢键或偶极子相互作用（图 b）。