B2O3;SiO2 Ag2O;Cu2O
PbO;SnO
Mn2O7
10
⑴ 多数离子型氧化物熔点较高
BeO(2803K);MgO(3073K);CaO(2853 K) ⑵ 巨型分子共价型氧化型熔点高
SiO2(1986K) ⑶ 多数共价和少数离子氧化物熔点低
CO2（194.5K）;OsO4(322.5K)
11
氧化物与水的作用，可分为四种类型：
⑴ 溶于水但无显著化学作用.如:RuO4 ;OsO4等 ⑵ 与水作用生成可溶性水合物。如：
Na2O;BaO;CO2;P2O5 ;SO3等 ⑶ 与水作用生成不溶性水合物。如：
BeO;MgO;Sc2O3;Sb2O3等 ⑷ 既难溶于水又不与水作用。如：
SiO2；Fe2O3 ; MnO2等
2.化学性质： EA /V
EB / V
0.6824
1.776
O2
H 2O2
H152O
O2 0.076 HO2 0.878 OH
⑴不稳定性 低温或高纯度时比较稳定，光照、加热、 微量杂质或重金属离子等都可加速分解 2H2O2=2H2O+O2↑ MnO2催化H2O2分解机理
H2O2+MnO2+2H+ = Mn2++O2↑+2H2O 1.228V>0.6824V
第十六章 氧族元素 1
§16-1 氧、臭氧、过氧化氢 §16-2 硫和它的化合物 §16-3 硒和碲（略）
2
一、氧在自然界中的分布 二、氧的制备和空气液化 三、氧的结构、性质和用途 四、臭氧 五、氧的成键特征 六、氧化物
3
同位素 ─ O16 ， O17 ， O18
高空约25km高度
（99.76%）（0.04%）（0.2%） 有一臭氧层，
加压O2: O4(抗磁性物质） 水中含 O2·H2O，O2·2H2O 水生动植物生存基础.
Байду номын сангаас
1.结构
Sp2杂化
Π34 平面三角形，键角117°
E0
ψ0 ψ0 ψ0
E3
抗
φ3
磁
E2= E0 性
φ2
E1
φ1
两侧O原子的p轨道上各有一个单电子 中心O原子未参加杂化 的p轨道上有一对电子
5
2.性质和用途
6
12
酸碱氧化物的分类：
⑴ 酸性氧化物。大多数非金属氧化物，高氧 化态的 金属氧化物。如：CO2；Mn2O7
⑵ 碱性氧化物。大多数金属氧化物。如： Na2O,MgO
⑶ 两性氧化物。部分金属氧化物 （物B（eAOs;4AOl26O;S3b;Z4OnO6;T;CerO2O2等3等) ）及少数非金属氧化
⑷ 中性氧化物。不显酸碱性的氧化物。如： CO;NO;N2O
①物理性质：特殊腥臭味（雷雨天可闻到），液态臭氧显较
深的兰色（液氧淡兰色），O3沸点(161K)>O2沸点(90K) （？).
②化学性质：
A 不稳定，常温分解慢，加热200℃以上分解快。
2O3
3O2
B 氧化性 EAθ(O3/O2)=2.07V EBθ(O3/O2)=1.24V
* O3+2I-+2H+=I2+O2+H2O （用于测混合气中的O3量）
BaO2→BaO+O2 NaNO3→NaNO2+O2 ; KClO3→KCl+O2
O2 [KK( σ2s )2 ( σ*2s )2 ( σ2 p x )2 ( π2 p y )2 ( π2 pz )2 ( π*2 py )1( π*2 pz )1 ]
O•••O •••
1个σ键,2个3电子π键,顺磁性(液、固)
CH3CH=CHCH3+O3→2CH3CHO;
CCNH- 3CO3H2OCCHN-=OC3H2C+O2O+3N→2+CO2H3CH2CHO+HCHO
7
⑴ 单质+O2 S+O2→SO2 ；P4+O2→P4O6 （P4O10）
⑵ 氢氧化物或含氧酸盐热分解 Cu(OH)2=CuO+H2O ; CaCO3=CaO+CO2↑
化 物
MO2
CeO2;TbO2;UOW2;SOn2O2;PbO2;TiO2;
M3O4
Pb3O4;Mn3O4;Fe3O4
8
非金 简单分子氧化物
属元
共 素 巨型分子氧化物
价
型
18电子外壳的
氧
氧化物
化 物
金属 元素
18+2电子外壳 的氧化物
8电子外壳高电 荷的氧化物
H;Cl;Br;I;S;Se; 9 Te;N;P;C的氧化物
⑶ 同一元素不同氧化态的氧化物，其酸性随氧化数的升高而 增强 As4O6 两性 ; As4O10 酸性
PbO 碱性 ; PbO2 两性
一、过氧化氢的分子构
14
sp3
二、过氧化氢的性质和用途
1.物理性质：纯态为淡兰色粘稠液体，极性（μ=2.26D）比水 大（U=1.87D），缔合度比水大，沸点（423K）比水高,熔点 （272K）与水接近。常用3%（双氧水），30-35%
⑸ 复杂氧化物。Fe3O4;Pb3O4
氧化物酸碱性变化的一般规律：
⑴ 同周期各元素最高氧化态的氧化物，从左到右碱性→两13性
→酸性
Na2O;MgO(碱性) Al2O3(两性) SiO2;P4O10;SO3;Cl2O7(酸性)
⑵ 相同氧化态的同族各元素的氧化物从上到下碱性依次增强
N2O3;P4O6(酸性) As4O6;;Sb4O6(两性) Bi2O3 (碱性)
H2O18 ─ 重氧水（分馏水富集O18） 同素异形体─ O2 ，O3
0.2ppm，其作用滤 掉约99%的太阳辐射。
吸高能紫外辐射（100-240nm)
O2
O3
吸220-320nm紫外辐射
4
1.空气液化 （97%） 物理方法液化空气，然后分馏制氧。 2.电解水（3%） 3.氧化物或含氧酸盐的热分解 HgO→Hg+O2 ;
⑶ 高价氧化物热分解或氢还原→低价氧化物 PbO2→PbO
⑷ 单质+硝酸 Sn+HNO3→SnO2+NO↑+H2O
氧化物通式
氧化物举例
M2O
Li2O；Na2O;K2O;Rb2O;Cs2O
离 子
MO
BeO;MgO;CaO;SrO;BaO;ZnO;MnO ;CoO
型 氧
M2O3 Al2O3;Sc2O3;Y2O3;Ln2O3(镧系氧化物）
H2O2+Mn2+ = MnO2+2H+ 1.776V>1.228V
(⑵Fe弱3+酸能性否催2H化2HO22O2分解？H+0+.7H7O1V） K1=1.55×10-12
2
* ⑶氧化还原性（不给体系引入新杂质）
16
氧化性 H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O （5H2O2+I2=2HIO3+4H2O 2HIO3+5H2O2=I2+5O2↑+6H2O）摇摆