沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯自由能变为：
rGm RT ln Ksp RT ln J
由上式可以得出如下结论： J 时，rGm 0 ，沉淀 - 溶解反应正 （1）当 Ksp 向进行。若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶 J 时重新达到沉淀-溶解平衡。 解，直至 Ksp （2）当 Ksp J 时，rGm 0，沉淀-溶解反应处 于平衡状态，此时的溶液为饱和溶液。 （3）当 Ksp < J 时， rGm 0，沉淀-溶解反应逆 J 时重新达到沉淀 向进行，有沉淀析出，直至 Ksp -溶解平衡。 上述结论也称溶度积规则。利用溶度积规则， 可以判断沉淀的生成或溶解。
例题
第二节 沉淀的生成和溶解
一、溶度积规则 二、沉淀的生成 三、沉淀的溶解 四、同离子效应和盐效应
一、溶度积规则
对难溶强电解质的沉淀-溶解反应：
z z M v A v (s) v M (aq) v A (aq)
其反应商为：
J {c(Mz )}v {c(Az )}v
2NH3 (aq)
[Ag(NH3 )2 ] (aq)
四、同离子效应和盐效应
（一）同离子效应
在难溶强电解质 Mv Av 饱和溶液中加入含有 M z 或 Az 的易溶强电解质，沉淀-溶解平衡向生 成 Mv Av 沉淀的方向移动，降低了 Mv Av 的溶解 度。这种因加入与难溶强电解质含有相同离子的 易溶强电解质，使难溶强电解质的溶解度降低的 现象也称为同离子效应。
二、沉淀的生成
根据溶度积规则，如果 J Ksp ，就会有难溶 强电解质的沉淀生成。
例题
三、沉淀的溶解
根据溶度积规则，在含有沉淀的难溶强电 解质的饱和溶液中，如果能降低难溶强电解质 的阳离子浓度或阴离子的浓度，使 J Ksp ，则沉 淀就会溶解。
（一）生成弱电解质
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某 种电解质，能与难溶强电解质的阳离子或阴离子生 成弱电解质，能使 J Ksp ，则难溶强电解质的沉淀 -溶解平衡向溶解方向移动，导致沉淀溶解。 难溶于水的氢氧化物能溶于酸： z M (aq) zOH (aq) M(OH) z (s)
(v {s})v (v{s})v (v )v (v )v {s}v v
v v
{s}
K
sp
(v )v (v )v
对于同类型的难溶强电解质，标准溶度积常数 越大，溶解度也就越大。但对于不同类型的难溶强 电解质，不能直接用标准溶度积常数来比较溶解度 的大小，必须通过计算进行判断。
例题
难溶强电解质的溶解过程和沉淀过程
二、标准溶度积常数与溶解度的关系
难溶强电解存在沉淀-溶解平衡： z z Mv Av (s) v M (aq) v A (aq)
标准溶度积常数与溶解度之间的关系为： Ksp {ceq (M z )}v {ceq (A种沉淀的过程，称为沉 淀的转化。沉淀转化反应的进行程度，可以利用反 应的标准平衡常数来衡量。 沉淀转化反应的标准平衡常数越大，沉淀转化 反应就越容易进行。若沉淀转化反应的标准平衡常 数太小，则沉淀的转化将是非常困难的，甚至是不 可能的。
例题
zCl (aq) zH3O (aq) zHCl(aq) zH2O(l)

2 zH2O(l) 如果加入足量的酸，难溶氢氧化物将完全溶解。

（二）发生氧化还原反应
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加
入某种氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离 子或阴离子发生氧化还原反应，降低了阳离子 或阴离子的浓度，使 J K，导致难溶强电解 sp 质的沉淀-溶解平衡向沉淀溶解的方向移动。

Ksp (Mv Av ) {ceq (Mz )}v {ceq (Az )}v 在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离 子的相对浓度各以其化学计量数为指数的幂的乘 积为一常数，称为标准溶度积常数。 标准溶度积常数的大小反映了难溶强电解质 的溶解能力的大小。 K sp 只与温度有关，而与电 解质离子的浓度无关。
第六章
难溶强电解质的 沉淀-溶解平衡
第一节 标准溶度积常数 第二节 沉淀的生成和溶解 第三节 分步沉淀和沉淀的转化
第一节 标准溶度积常数
一、标准溶度积常数
二、标准溶度积常数与溶解度的关系
一、标准溶度积常数
难溶强电解质 Mv Av 在水溶液中存在下列沉 淀-溶解平衡： z z Mv Av (s) v M (aq) vA (aq) 标准平衡常数表达式为：
CuS 沉淀溶于硝酸溶液的反应式为：
3CuS(s) 8HNO3 (aq)
3Cu(NO3 )2 (aq) 3S(s) 2NO(g) 4H2O(l)
（三）生成配离子
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入 某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子 生成配离子，使难溶强电解质的阳离子浓度或阴 离子浓度降低，致使 J Ksp ，沉淀 - 溶解平衡向 沉淀溶解方向移动，导致难溶电解质沉淀溶解。 AgCl 沉淀溶于氨水的反应式为： + AgCl(s) Ag (aq) Cl (aq)
第三节 分步沉淀和沉淀的转化
一、分步沉淀 二、沉淀的转化
一、分步沉淀
如果溶液中含有两种或两种以上离子，都能与 某种沉淀剂生成难溶强电解质沉淀，当加入该沉淀 剂时就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象 称为分步沉淀。 实现分步沉淀的最简单方法是控制沉淀剂的浓 度。
例题
当溶液中同时存在几种离子，都能与加入的沉 淀剂生成沉淀时，生成沉淀的先后顺序决定于J 与 Ksp 的相对大小，首先满足 J > Ksp 的难溶强电解质 先沉淀。 实现分步沉淀的另外一种方法是控制溶液 pH， 这种方法只适用于难溶强电解质的阴离子是弱酸根 或 OH- 的两种情况。

例题
（二）盐效应
在难溶强电解质溶液中加入不具有相同离子的 易溶强电解质，将使难溶强电解质的溶解度增大， 这种现象也称为盐效应。这是由于加入易溶强电解 质后，溶液中阴、阳离子的浓度增大，难溶强电解 质的阴、阳离子受到了较强的牵制作用，使沉淀反 应速率减慢，难溶强电解质的溶解速率暂时大于沉 淀速率，平衡向沉淀溶解的方向移动。 在难溶强电解质溶液中加入具有相同离子的易 溶强电解质，在产生同离子效应的同时，也能产生 盐效应。由于盐效应的影响较小，通常可以忽略不 计。