较稳定 ，400℃以 上燃烧， 不溶于有 机溶剂。
白磷 红磷
磷的燃烧
白
红
磷
磷
的
的
结
结
构
构
Bi 黑磷的结构
Sb
氮、磷为非金属，砷 As 、锑为准金属，铋为金属
14.1.3 氮的化合物
1.氮的氢化物
•氨 (NH3)
结构 N：sp3杂化，三角锥形
： ..
N
107.3o
H
H
H
制备： 实验室：
24 N C C l H a 2 ( C O 2 a H 2C 2 O H ) 2 l3 N (g
氮气是无色、无臭、无味的气体。沸点 为 -195.8°C。微溶于水。常温下化学性质 极不活泼，加热时与活泼金属Li，Ca，Mg 等反应，生成离子型化合物。
磷的同素异形体
黑 高 磷 温 白 高 隔 磷 压 绝 4 0 C 空 0 红 气 磷
P4化学性 质活泼，空 气中自燃， 溶于非极性 溶剂。
H2O NO NO2
NO+NO2 亚硝酸 (HNO2)
•亚硝酸盐 制备：碱吸收法
N2 O NO Na O 2 N Ha 2 N H 2 O O
性质：① 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2 浅黄色不溶)极毒是致癌物。
② 氧化还原性 (EA (HNO2/NO)= 0.98V)
主
2NO2- 2I - 4H NO2- Fe2 2H
大部分金属可溶于硝酸，硝酸被还原的 程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。
③ 加合反应
H NH3 NH4 Ag 2NH3 [Ag(N 3)2H ]
④ 取代反应
2N 3H 2N 5 催 a 7 化C 0 2N2 aN H 2 H NH2-NH2联氨(肼)，NH 亚氨基，N 氮化物
•铵盐
①铵盐一般为无色晶体O
H3O+ + NH3
硝酸挥发而产生白烟——发烟硝 酸，溶有过量NO2的浓硝酸产生红 烟，且硝酸常带黄色或红棕色。
HNO3的化学性质
① 强氧化性 HN 3非 O 金属 单 相质 应高 N价 O 4H 3 3 N C O 3C 2(g O 4 )N 2 O 2 O H (
5H3N 3O P 3H 3P4 O 5NO(g) 2H3 N S O H 2S4 O 2NO 103 H 32 N I 6 O H 3 1I0 O 2 N 2 O H O
工业 ：N 2 32 H 4 ~ 5 5 0 0 C 3 0 0 F M e 2PN 3a H 性质：
① 易溶于水，易形成一元弱碱
NH3 H2O
NH3 H2O
NH
4
OH
_
② 强还原性
4N 33 H 2 O (纯 ) 22 N 62 H O 4N 35 H 2 O (空 ) 气 P t 4N O 62 H O
NH
4
的结构：N，：sp3杂化
H
正四面体
NH
4
的鉴定：
N H HH
石蕊试纸法 (红→蓝)
Nessler试剂法 (K2HgI4) 现象：红棕到深褐
NH
4
2[HgI
4
]
2-
4OH
-
Hg [O
Hg
NH2 ]I(s)7I- 3H2O
② 热稳定性差
挥发性非氧化性酸铵盐
NH 4C l NH 3(g)HCl(g) (N4H )2CO 3 2NH 3(g)CO 2(g)H2O(g NH 4HC3O NH 3(g)CO 2(g)H2O(g)
• 二氧化氮(NO2)
结构：
N：价电子2s22p3
：
性质：
sp2杂化后
Π3 3
Π
① 有毒，有特殊臭味的红棕色气体
② 2NO（2 红棕色）1冷40却C N 2O（4 无色）
③ 溶于水 3N 2H O 2O 2H3 N NO O ④ 用碱吸收
2N 2 2O N N aO 3 a N N H2 a O H N 2 OO
非挥发性，非氧化性酸铵盐
(N4)H 3PO 4 3N3H (g)H3PO 4 (N4)H 2SO 4 N3H (g)N4H HS4 O
氧化性酸铵盐
NH4NO2 N2(g)2H2O (NH4)2C2rO7 N2(g)C2rO3(s)4H2O 5NH 4NO3 催2 化4 0C 剂4N2 2HN3O9H2O NH4NO3 N2O2H2O
氧化值
最大配 位数 M 2O 3 MH3
NP
+5 +5 | +3 -3 -3
As Sb Bi
+5 +5 (+5) +3 +3 +3 -3 (-3)
4
6
6
66
酸性 酸性 两性 两性 碱性
N氨H3 P膦H3 As胂H3 SSbbHH33 BBiHiH33
碱性减弱，稳定性下降
14.1.2 氮族元素的单质
2NO I2 2H2O NO Fe3 H2O
5NO2- 2MnO4- 6H
5NO3- 2Mn2 3H2O
③ 金属活泼性差,对应亚硝酸盐稳定性差
AgNO2<NaNO2
•硝酸 (HNO3) 结构：
N：sp2杂化后
Π
Π4 3
物理性质 ： 纯硝酸：无色液体，密度为1.53g·cm-3 浓硝酸：含HNO3 69%，密度 1.4g·cm-3
3.氮的含氧酸及其盐
•亚硝酸（HNO2）
结构：
H
。
102
N：sp2杂化后 ：
π
O
N
。
110
制备：
O
NaN 2H O2SO 4 冷 NaH4 SHON2 O
NO N2 O H2O 冷 冻2HN2 O
性质： ① 不稳定
2HNO2
② 弱酸
HNO 2
H2O N2O3
(蓝色)
H
_
NO 2
K a = 6.0× 10 _ 4
2.氮的氧化物 • 一氧化氮(NO) 性质： 无色气体，水中溶解度较小。
2NOO2 2NO2 2NOCl2 2NOC氯 l( 化亚硝)酰 Fe2 NO[Fe(NO2)]
制备：
4N 3 (g H 5)2 ( O g 铂8 丝 ) 0 C 网 04 NO 62 ( O H g)
3 C 8H u 3 ( 稀 )N 3O C 3 )2 u 2 (N N 42 O O H O
第十四章 p区元素（二）
§14.1 氮族元素 §14.2 氧族元素
§14.1 氮族元素
14.1.1 氮族元素概述 14.1.2 氮族元素的单质 14.1.3 氮的化合物 14.1.4 磷的化合物 14.1.5 砷、锑、铋的 化合物
14.1.1 氮族元素概述
氮族(VA)：N，P，As，Sb， Bi 价电子构型：ns2np3