重整芳烃联合装置防腐概述
氯的来源: 1、油田开采加入的降凝剂、减粘剂(氯代烷) 2、油田循环水处理中加入的水处理剂(有机氯化物)。 氯的危害:
加氢精制过程中有机氯加氢变为氯化氢,低温下进一步和 加氢过程产生的水生成盐酸,导致系统腐蚀,如果和氨作用 生成氯化铵,会导致冷换设备、氢气压缩机入口铵盐沉积而 堵塞。
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芳烃联合装置
原油中的氯化物分为无机和有机氯化物两类。
实际的生产经验已证明 , 以这两 种形式存在的氯化 物在原油加工过程中均可造成催化剂中毒和设备腐 蚀 。 无机氯化物可在原油脱盐、脱水过程中随水的 脱 除而基本脱除。而有机氯化物采用常 规方法不易 脱除。
一般来说,虽脱盐工艺和原油性质不同,脱 盐后盐浓度均在3 mg/L 。
(3)应力腐蚀:当有HCl·H2S·H2O体系存在时,会与 装置的金属反应对奥氏不锈钢造成应力腐蚀。
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芳烃联合装置
氯对炼油设备的腐蚀机理
干燥环境下,氯化氢对装置的腐蚀可以忽略不
计!
有水存 在的环境下, HCl是一 种腐蚀 介质 , 这
是 因 为 HCl遇到水就会变 成腐蚀 性很强 的盐 酸 ,
盐酸 遇 到钢铁后 即发生下 列反应 :
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芳烃联合装置
三、氯腐蚀的危害
氯化物对炼油装置的腐蚀方式:三种 (1)露点腐蚀:氯化氢在高温、气态、干燥状况下,
其腐蚀作用可以忽略不计,当温度降低到露点以下,且有水 存在下,生成盐酸,腐蚀作用增强,尤其形成HCl·H2S·H2O 体系,腐蚀作用极强;
(2)垢下腐蚀:HCl和铵离子作用生产NH4Cl,NH4Cl 会结晶并沉积在管道上,导致管道堵塞,产生垢下腐蚀;
脱无机氯的作用明显!
脱有机氯的作用不明显!
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芳烃联合装置
预加氢反应单元后续装置及设备的腐蚀及堵塞
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芳烃联合装置
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芳烃联合装置
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芳烃联合装置
某炼厂预加氢进料过滤器
2013年10月装置大检修, 打开预加氢进料换热器, 发现换热器E101D堵塞。
原因分析:铵盐结晶
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降低腐蚀措施
➢固体脱氯技术-高温脱氯技术 在预加氢反应器后增加脱氯反应器,利用预加
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芳烃联合装置
(2) 重整氢相关设备的腐蚀及堵塞
氯的危害:
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UOP Axens
专利商 一代(常压再生) 二代(加压再生) CycleMax(Chlorsorb) 其中Chlorsorb工艺 一代(分批再生)
Regen-B Regen-C 国产CCR 合计
中石化 中石油 其他
3
0
0
2
2
0
16
15 13
5
10
8
(1)
(1)
0
2
0
0
0
5
3
8
1
6
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氢的反应余热(260℃~320℃),在气相环境 下将与加氢产物中的HCl脱除,预加氢产物中的 氯含量≤0.5 ppm 。 ➢工艺操作
预加氢反应系统、汽提塔操作; 注水、注缓蚀剂; 定期开展腐蚀监测和化验分析
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芳烃联合装置
四、氯腐蚀部位
(1) 预加氢反应单元后续装置及设备的腐蚀及堵塞; (2) 重整氢相关设备的腐蚀及堵塞; (3) 连续重整再生单元再生烟气(循环气、放空气) 相关设备的腐蚀及大气的污染; (4) 重整生成油后续处理装置及设备的腐蚀及堵塞。
氯害
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芳烃联合装置
二、氯的来源
原料携带少量的氯化物 催化剂酸性功能所含氯不断流失造成系统及 产品含氯 催化剂烧焦再生产生氯的流失
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芳烃联合装置
三、氯腐蚀的危害
通俗来讲: HCl和H2O作用变成盐酸,腐蚀相关的工艺设备; HCl和NH3作用生成NH4Cl,结晶物堵塞冷、换
设备或压缩机入口, 影响装置的正常运行; HCl排放到大气中,造成环境的污染。
➢ 催化重整运转过程中,催化剂上含有的氯会不断地 流失,运转操作中需要不断地注入有机氯化物以维 持重整催化剂的酸性。
➢ 在重整过程中流失的氯组元最终均以HCl的形态存在 于生成油和重整氢气中,重整产品中,一般外送重 整生成油中的氯含量可达1.5~3.0PPm,重整循环 氢中的氯含量可达2.0~6.0ppm。
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合计
3
4 51
44
23
(2)
2
10
8
15 15
76 76
比例/% 67.1
13.2 19.7 76
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芳烃联合装置
一、概述
重整装置氯的腐蚀以及氯化物引起的设备 堵塞问题是最常见的腐蚀问题 。控制好系统中 的氯,维持重整装置的平稳运行,对于重整装 置非常重要。
氯的脱除以固体脱氯、碱洗和氯吸附为主, 目前生产三部脱氯罐数量已达 8 台。
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四、氯腐蚀部位
(1) 预加氢反应单元后续装置及设备的腐蚀及堵塞; (2) 重整氢相关设备的腐蚀及堵塞; (3) 连续重整再生单元再生烟气(循环气、放空气) 相关设备的腐蚀及大气的污染; (4) 重整生成油后续处理装置及设备的腐蚀及堵塞。
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芳烃联合装置
预加氢反应单元后续装置及设备的腐蚀及堵塞
芳烃联合装置 特殊腐蚀情况概述
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芳烃联合装置
重整
目 录
抽提
一、概述 二、腐蚀来源 三、腐蚀危害 四、腐蚀部位 五、防腐措施
一、背景 二、腐蚀机理
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芳烃联合装置
第一部分 · 连续重整装置
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芳烃联合装置
截至到2016年底,国内连续重整装置累计投产达到 76套 ( 中石化31套、中石油23套、其它22套 ),总加工能力7765 万吨/年(含扩能改造)。
2HCl· H2O + Fe → FeCl· H2O + H2 当有 H2S存在时,
H2S +FeCl2 → FeS+2HCl 有HCl和H2S共同存在的环境,腐蚀更为严重!
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芳烃联合装置
氯化铵物化性质 ℃
350
NH3+HCl
气相
100
固体
气四、氯腐蚀部位
(1) 预加氢反应单元后续装置及设备的腐蚀及堵塞; (2) 重整氢相关设备的腐蚀及堵塞; (3) 连续重整再生单元再生烟气(循环气、放空气) 相关设备的腐蚀及大气的污染; (4) 重整生成油后续处理装置及设备的腐蚀及堵塞。
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芳烃联合装置
双功能 催化剂
重整催化剂
金属功能 酸性功能
活性中心:Pt 金属助剂:Sn 三氧化二铝载体 四氯乙烯
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芳烃联合装置
重整反应氯为什么会流失?
反应温度
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芳烃联合装置
重整反应氯为什么会流失?
水
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芳烃联合装置
水氯平衡
水的来源? ➢重整进料中的水 ➢进入反应系统的催化剂
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