第十九章配位化合物
1、[Pt(NH3)2Cl4]
1、配合物：K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O
螯合物：Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2
复盐：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O
简单盐：Cu(OOCH3)2
3、（1）六氯合锑（III）酸铵
（2）四氢合铝（III）酸锂
（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III）
（4）氯化二氯·四水合钴（III）
（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III）
（6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III）
（7）六硝基合钴（III）配阴离子
（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子
（9）三氯·水·二吡啶合铬（III）
（10）二氨·草酸根合镍（II）
4、（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体
H3N NO2H3N NO2
Pt Pt
H3N Cl H3N Cl （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体
Cl Py Cl NH3
Pt Pt
Br NH3 Br Py
Cl 3
Pt
Py Br
（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体
3
NH3NH3 NH3
33
OH Cl
（4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体
23
O22O2
NH3NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体
H3H3
NH3 OH
（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体
（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN
[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体
en
SCN en
（8）[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+八面体2种异构体
（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体
（10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2
[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体
5、该中心金属离子可能是Fe2+
)2
n
n= 4.90 n = 4
(
即在八面体场中有四个成单电子
八面体强场中磁矩为零，即无成单电子
故Fe2+符合题意
6、高自旋的有：（1），（2），（5），（7）
低自旋的有：（3），（4），（6），（8）
内轨型的有：（3），（4），（6），（8）
外轨型的有：（1），（2），（5），（7）
7、dsp2
8、由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”
9、（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大
（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。
（3）Cu2+与NH3结合更加稳定。
（4）Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
10、 解：设[Ag +]为x mol•dm -3
Ag + + 2CN - =Ag(CN)2-
x 2x 0.1-x
2121025.1)2(1.0⨯=-x x x 得：x = 2.7×10-8mol•dm -3 Q = [Ag +][Cl -] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9
Q > Ksp H （AgCl ），因而会有AgCl 沉淀析出
11、解： 设生成 Cu(NH 3)42+后Cu 2+的浓度为xmol•L -1
++⇔+24332)(4NH Cu NH Cu
x 6-4(0.01-x) 0.01-x
4)]
01.0(46[01.0x x x --- = 2.09 × 1013 得： x = 3.79 × 10-19 mol•dm -3
Q = [Cu 2+] – [OH -]2 = 3.79 × 10-19×0.012
= 3.79 × 10-23
Q 小于Ksp H 故铜氨配合物不能被破坏
12、解： K 稳，Fe(SCN)3 = 333]
][[])([-+SCN Fe SCN Fe 633636]
][[][][-+-
-=F Fe FeF FeF K 稳 又 [SCN -] = [F-] = 1 mol•dm -3
3
33636][][][）（）（稳稳SCN Fe K SCN Fe FeF K FeF =∴-- [FeF 6]3-/[Fe(SCN)] = 1×1016/2.0×103 = 5×1012
13、解：Ksp H AgI = [Ag +][I -]
3317
75
533
5233523232323232331031.0103.91012.1101101][101])([101][][)(])([]/[]][[][-------+---+++++
∙=∙=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=∙⨯=∙⨯=∙=-=cm m ol cm m ol NH cm m ol NH Ag cm m ol I NH NH Ag K NH Ag I AgI Ksp NH Ag NH Ag NH Ag K 稳稳得：）（）（θ
14、解：
]lg[059.0/]/[][1]][[][][0.1][][2)(22223
22++-+-+--
----
--+===∙==+⇔+Au Au Au E Au CN Au E Au CN Au CN Au CN Au K dm mol CN CN Au CN Au e CN Au ）
（）（）（）（）（标准状态时：稳θθθ =1.691 + 0.059lg1/K 稳H
=1.691+0.059lg1/2×1038
=-0.57V
15、解：E H = E H （H+/H 2）- E H [Cu （NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E H [Cu （NH 3）42+/Cu] = -0.0300V
由 E H [Cu （NH 3）42+/Cu] = E H （Cu 2+/Cu ） + 0.059/2lg[Cu 2+]
12
24
32224
3321049.3lg 2059.034.00300.0/1lg 2/059.034.0]/[/1][]
[14⨯=-
=-+===⇔++++++θθθθθ稳稳稳稳稳得：）（即得：）（K K K Cu NH Cu E K Cu Cu K NH Cu NH Cu 16、解：在水溶液中，
)2/3(++Co Co E θ>)/(22O H O E θ
故Co3+能氧化水
4Co 3++2H 2O=4Co 2+O 2↑+4H +
V OH p O p OH O E OH O E OH e O H O dm m ol OH dm m ol NH V NH Co K NH Co K Co Co E Co Co Co Co
E NH Co NH Co E 45.0)1024.4(1lg 4059.0401.0][/)(lg 4059.0)/()/(4441024.4108.10.1][0.1][04.01058.11038.1lg 059.081.1]
)([])([lg 059.0)2/3(][][lg 059.0)/(])(/)([434222223353335
5
2632632323263363=⨯+=+==++∙⨯=⨯⨯=∙==⨯⨯+==++=+=---
--
------++++++++θθθθ
θθθ则：
设稳稳
])(/)([263363+
+NH Co NH Co E θ<)/(2-OH O E
故 Co （NH 3）63+不能氧化水
17、解：因各级稳定常数都比较小，Cl -过量很多故可以认为：
[Cl -] = 1.0 mol•L -1
[Cl -] + [FeCl 2+] + 2[FeCl 2+] + 3[FeCl 3] + 4[FeCl 4-] =1.0 mol•L -1
[Fe 3+] + [FeCl 2+] + [FeCl 2+] + [FeCl 3] + [FeCl 4-]=0.010 mol•L -1 2.4]
][[][321==-++Cl Fe FeCl k [FeCl 2+] = 4.2[Fe 3+] 3.1]
][[][222==-++Cl FeCl FeCl k [FeCl 2+] = 1.3×4.2[Fe 3+] =5.5[Fe 3+] 040.0]][[]
[233==-+Cl FeCl FeCl k [FeCl 3] = 0.040[FeCl 2+]
= 0.04×1.3×4.2[Fe 3+]
=0.22[Fe 3+]
012.0]
][[][344==--Cl FeCl FeCl k [FeCl 4-]=0.012[FeCl 3] =0.012×0.04×1.3×4.2[Fe 3+]
=0.0026[Fe 3+]
则：[Fe 3+] + 4.2[Fe 3+] + 5.5[Fe 3+] +0.22[Fe 3+] + 0.0026[Fe 3+]=0.010mol•L -1 可得：[Fe 3+]=9.2×10-4 mol•L -1
由此可以得到：FeCl 2+的浓度最大。