浓H2SO4
CH 3
SO3H
用途：*在某些反应中帮助定位
Eg 甲苯合成邻卤甲苯
CH 3
浓H2SO4
CH 3
X2/Fe
CH 3 X 稀H SO 2 4
150oC
CH 3 X
SO3H
SO3H
邻氯甲苯（bp159oC）对 氯甲苯（bp162oC）邻溴 甲苯（bp181oC）对溴甲 苯（bp184oC）
（4）傅-克烷基化反应：苯环上的氢被烷基
例3 由苯合成间硝基苯乙酮.硝基是强吸电子基，不 能进行傅氏反应。因此，从苯制备间硝基苯乙酮应 先酰基化、后硝化。
四、几种重要的单环芳烃及高聚物
苯 甲苯 二甲苯 苯乙烯和聚苯乙烯
总结： 布置作业：补充课外2题 1、异丙苯与浓硫酸反应主要生成（ ）异丙基苯磺酸。 A、邻位 B、对位 C、间位 D、邻、对位 2、以甲苯为主要原料合成下列化合物
的酸性溶液。
能够被氧化的条件有α－H的芳香烃。
（2）苯环氧化 芳香烃在V2O5,O2条件下反应×
CH3 CH 2CH3 O O V2O5 , O2 O
4、芳烃的侧链反应-卤代
实例一
Cl2
CH2CH3
h
主要产物
实例二
Br2
CH2CH3
h
CHBrCH3
主要产物
5、亲电取代反应历程P324
苯环亲电取代反应的一般模式
O RCCl
AlCl3 芳香化合物 酰基化试剂
O CR
傅-克酰基化反应的特点
特点一：酰基是一个钝化的间位定位基，所以反应 能控制在一元取代阶段，产率很好。
O (CH3C)2O
AlCl3
COCH3 + CH3COOH
85%
特点二：反应是不可逆的，不会发生取代基的转移反 应。
2、加成反应（P326）
较高。
二、单环芳烃的化学性质
苯的芳香性：P323
苯具有特殊的稳定性，难以发生加成反应， 易发生亲电取代反应，难以发生氧化反应。
1、苯环的亲电取代反应
（1） 硝化反应：有机化合物碳上的氢被硝基取代的反应
称为硝化反应。
HNO3 ，浓H2SO4
△
NO2
HNO3 （ 发烟），浓H2SO4
△
NO 2
NO2
如
NH2
OH 苯酚 苯甲醛
CHO
COOH 苯甲酸 苯磺酸
SO3H
：
苯胺
几种重要的芳基取代基
苯基（Ph－）
苄基（Bz－）
芳基（Ar－）
3、芳香烃的物理性质P323
芳香烃不溶于水，但溶于有机溶剂。一般
芳香烃均比水轻。沸点随相对分子质量升高而
升高。熔点除与相对分子质量有关外，还与结
构有关，通常对位异构体由于分子对称，熔点
⑵ 单环芳烃的命名 P322
简单的芳香烃以苯环为母体叫做××苯 复杂的芳香烃以苯环为取代基。
案例引入：运用所学知识，命名
常见烃基的优先顺序为：
C C
> CH CH >
>R
在介绍完芳烃之后，将会遇到多元取代的芳烃衍生
物，如何命名各种芳香化合物，现作初步介绍。
常见的取代基有：
例
NO2 硝基苯
Br 溴苯
高分子材料化学基础 第六单元 第四节 芳香烃
新学期要求
1、以笔记为主要的学习工具，书为辅助。 2、实验课10节。 3、理论课50节。 4、添加学案为辅助工具。
学习目标：
1、掌握苯的结构 2、掌握芳烃的同分异构、物理性质 3、掌握苯的化学性质、定位规律 4、了解几种重要的单环芳烃
芳烃的分类
单环芳烃： 多环芳烃
芳烃比较稳定，一般情况下不起加成反应。但在特殊 条件下，芳烃可与氢、氯等起加成反应。 （1）加氢反应 苯在催化剂存在时，于较高温度或加压下才能 加氢生成环己烷。
（2）加氯反应 苯在紫外线的照射下能与氯加成生成六氯环己烷， 俗称666。
3、氧化反应
（1）侧链氧化：苯环一般很难被氧化，苯的同系物（ ： 烷基苯）在氧化剂作用下，氧化反应总是发生在侧链上 ，产生苯甲酸。常用的氧化剂为 或
+ E+ E+ + H E
E
+
H+
亲电试剂
-络合物
-络合物
三、苯环上亲电取代反应的定位规律
例1 由甲苯合成间硝基苯甲酸 由甲苯为原料合成间硝基苯甲酸应考虑先氧 化，后硝化。合成路线为：
若合成邻硝基苯甲酸或对硝基苯甲酸，则顺序相反：
例2 由间苯二酚合成2－硝基－1，3－苯二酚 以间苯二酚为原料经磺化、硝化、水解而制成产品。 合成路线如下：
COOH (1) NO2
(2) Br
CH3 Br
二、稠环化合物
1、定义：两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合
物，称为稠环芳烃。
2、重要稠环化合物的名称和结构
8 7 6 5 4 1 2 3
6 5 4 3 2 8 9 10 1
8
9 10
1 2 3
萘
7 6 5 4
蒽
7
菲
1,4,5,8称为位 2,3,6,7称为位
道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了6原子6
电子的离域π 键。
2、单环芳烃的同分异构现象和命名
⑴ 单环芳烃（CnH 2n－6）的同分异构体
单环芳烃可以看作是苯环上的氢原子被烃基取代的衍生
物。分为一烃基苯、二烃基苯和三烃基苯等。 一烃基苯只有一种，没有异构体。 简单的烃基苯的命名是以苯环作母体，烃基作取代基， 称为某烃基苯（“基”字常略去）。C NO2
92%
4-5% +
NO2
92%
* 萘的磺化
SO 3H
96%
40-80oC 160oC H2SO4 + H2SO4 160 C
o
SO 3H
85%
*
萘的酰基化、烷基化
COCH3 AlCl3 CS2 -15oC
O + CH 3CCl
AlCl3 C6H5NO2 250oC
5、多环芳烃
多环芳烃中最重要的是联苯。联苯为无色晶体，不溶于水 而溶于有机溶剂。联苯的化学性质与苯相似，在两个苯 环上均可发生反应。其最重要的衍生物为联苯胺。
复习提问：
命名
完成方程式
鉴别苯、甲苯
5、苯环上亲电取代反应的定位规律（×不讲）
⑴ 第一类定位基（邻、对位定位基）－反应易于进行
B 类定位基： 烷基、烯基、苯基 以苯酚为例讲授诱导效应和共轭效应
75%
COCH3
90%
（2）萘的氧化
O O O
V2O5 200-500oC CrO3-HOAc 10-15 C
o
O
温和氧化剂得醌， 强烈氧化剂得酸酐。
O
O CH3
CrO3-HOAc 25 C
o
CH3
萘环比侧链更易氧 化，所以不能用侧 链氧化法制萘甲酸。
O
NH2
NO2
<O>
COOH
NO2
<O>
COOH
CH3 HNO3 , 浓H2SO4
CH3 NO2
+
CH3
NO2
Cl HNO3, 浓 H2SO4
Cl NO2
+
Cl
NO2
（2）卤化反应：有机化合物碳上的氢被卤素取代的
反应称为卤化反应。
.
X2 FeX3
以FeX3或Fe为催化剂
X
（3） 磺化反应：苯环上的氢被（-SO3H）取代的反应
称为磺化反应
CH 3
CH3 NO2
CH3 Cl
NO2 Cl
例题：合成
NO2 Cl
CH3
COOH NO2
NO2
NO2
COOH
COOH
电子云密度高的环易被氧化。
（3）
萘的还原
H2 / 弱催化剂 H2 / pt 高温高压 H2 / Ni (pd) Na C2H5OH 152oC Na (or Li) NH3-C2H5OH (2mol) Na C2H5OH 78oC 高温高压
Na (or Li) NH3-C2H5OH (4mol)
基较多，或有不饱和键时，也可把链烃当作母体，苯环当作
取代基（即苯基）。
二烃基苯有三种异构体P322 。这是由于取代基在苯环 上相对位置的不同而产生的。例如，二甲苯有三个异构 体，它们的构造式和命名为：
三个烃基相同的三烃基苯也有三种异构体，常用“ 连”字表示三个烃基处于相邻的位置，或用1，2，3表 示；“偏”字表示偏于一边，或用1，2，4表示；“均 ”字表示对称或用1，3，5表示。 例如三甲基苯的三种异构体的构造式和命名为：
取代的反应称为傅-克烷基化反应。
RCl
R
AlCl3
芳香化合物 烷基化试剂 产物
傅-克烷基化反应的特点
特点一：烷基化反应易发生重排，不适合制备长的直链烷基 苯。 CH3CH2CH2Cl
CH(CH3)2
AlCl3 70%
(CH3)CHCH2Cl
AlCl3
C(CH3)3
特点二：反应不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、 二元、多元取代产物的混合物。
萘的命名，例题
3、萘的物理性质
存在于煤焦油中，白色闪光状晶体，熔点 80.6, 沸点 218 ℃, 有特殊气味,能挥发并易升华,不溶于水。 萘是重要的化工原料.。也常用作防蛀剂（如卫生球）
4、萘的化学性质 （1）萘的亲电取代反应
萘的-位比-位更易发生亲电取代反应。
* 萘的硝化和溴化
Br Br2 CH3COOH Cl2 I2 C6H6 Cl
烷基化反应的应用