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【课件】芳香族聚酰胺纤维ppt
这种聚合物具有良好的规整性,从而具有高度的结晶 性和耐热性。在纺丝过程中,PPTA溶液浓度达临界 浓度后形成向列型液晶态,在外力作用下,很容易沿 作用力方向呈一维取向有序排列。采取干喷湿纺法液 晶纺丝很容易保留这种高度取向结构,形成高强高模 纤维。
PPTA的晶体结构为单斜晶系,在每个单胞中含有两 个大分子链。C轴平行于分子链方向,链间由氢键交 联形成bc片晶,层间是严格对齐的,并且结构中bc片 层堆集占优势,只有很少量的非晶区。纤维中分子在 纵向具有近乎平行于纤维轴的取向,而在横向是平行 于氢键片层的辐射状取向。在液晶纺丝时常见少量正 常分子杂乱取向,称为轴向条纹或氢键片层的打摺,
1956年开始间位芳纶(MPIA纤维)的研究, 并于1967年实现工业化生产
1968年由美国杜邦公司研制成功,当时登记 的商品名为ARAMID,1973年定名为Kevlar, Kevlar纤维在我国称为芳纶。
杜邦公司开发的第一代产品有Kevlar29, Kevlar49,后来又开发出Kevlar149纤维。
聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA〕纤维
(POLYPHENLENE
TEREPHTHALAMIDE)
PPTA纤维是芳纶在复合材料中应用最为 普遍的一个品种,美国杜邦公司于1972 年推出KevIar系列纤维后,荷兰AKZO 公 司 的 Tw a r o n 纤 维 系 列 、 俄 罗 斯 的 Terlon等纤维相继投入市场,中国于80 年代中期试生产此纤维,定名为芳纶 1414 。
杂环芳族聚酰胺纤维是指含有氮、氧、硫等 杂原子的环聚酰胺纤维等。
虽然可合成的高性能芳酰胺有20 多种, 但目前可供应用的品种主要是聚对苯 二甲酰对苯二胺(PPTA)、聚间苯二 甲酰间苯二胺(MPIA)、聚对苯甲酰 胺(PBA)和共聚芳酰胺纤维等。
直径为6mm的
Kevlar纤维可吊
起2吨重量
即PPTA的辐射状打摺结构
PPTA纤维还有微纤结构、皮芯结构、空 洞结构等不同形态结构的超分子结构。 纤维的这种更高层次的有序微纤形态的 形成,以及微纤聚集成束和相互间条状 微纤的相连也有利于纤维承担更大载荷, 这些结构特点是形成各类PPTA纤维不同 强度、不同模量性能的基础。
从化学结构看,PPTA的分子链是由苯环 和酰胺基按一定规律有序排列组成的,酰 胺基的位置接在苯环的对位上,酰胺键与 苯环基团形成大共轭结链具有线 型刚性伸直链(棒状)构形,从而使纤维 具有高强度和高模量,
加上分子内骨架原子是通过共价键结合而成,分子间 的酰胺基是极性基团,基团上的氢可和另一个链段上 酰胺基团中可供电子的羰基(-CO-)结合成氢键, 构成梯形聚合物。
液态高聚物分子的构型示意图
(a)为典型普通大分子,为无规则线团; (b)为刚性大分子,在没有良好侧向作用和导向情 况下的状态; (c)为无规的棒状液晶; (d)为向列型液晶
结构与性能的关系
芳纶纤维具有的优异力学、化学、热学、电学等 性能是与其化学和物理结构密切关联的,而这些 结构的形成又与聚合物合成和成纤的工艺过程有 关。决定聚合物纤维性能的因素很多,既与化学 组成、键接方式、分子量等有关,与链的聚集状 态(例如晶区中分子链的构象、结晶度等)有关, 也与更高层次的纤维形态结构有关。
Kevlar纤维的制造过程
这种纤维用干喷湿纺法制成,具体工艺流 程如下:
将原料溶于浓硫酸中,制成各向异性液 晶纺丝液→挤压喷丝→干湿纺→溶剂萃 取与洗涤→干燥→ Kevlar29纤维→在氮 气保护下经550°C热处理-Kevlar49纤 维。
杜邦公司已经推出7种Kevlar产品,型 号为:Kevlar29,49,68,100,119, 129,149。其中Kevlar100是彩色纤维。 其余6种都是工业纤维。K29是工业通用 的,它是高弹性模量纤维,K68是中弹 性模量纤维,K119是高伸长率纤维, K129是高韧性纤维,K149是超高弹性模 量纤维。
芳香族聚酰胺纤维
(AROMATIC POLYAMIDE FIBER)
芳香族聚酰胺纤维
凡聚合物大分子的主链上至少含有85%的直 接与两个芳环相连接的酰胺基团的聚酰胺, 每个重复单元的酰胺基中的氮原子和羰基直 接与芳香环中的碳原子相连接并置换其中的 一个氢原子的聚合物称为芳香族聚酰胺树脂, 由它经溶液纺丝所得到的纤维总称为芳香族 聚酰胺纤维(简称芳酰胺纤维)。
PPTA分子的合成及化学结构式
O
O
Cl C
C Cl + 2HN
NH2
O
OH
H
C
CN
N
n
O
O
HO C
C OH + 2HN
NH2
分子量高、分子量分布又窄的PPTA聚合物 是由等摩尔比的高纯度对苯二甲酰氯(TDC) 或对苯二甲酸和对苯二胺(PPD)单体在强 极性溶剂(如含有LiCl或CaC12 增溶剂的N甲基吡咯烷酮)中,由低温溶液缩聚或直接 缩聚而得。然后溶于浓硫酸中配成临界浓度 以上的向列型溶致液晶纺丝液,干湿法纺丝, 经洗涤、干燥或热处理,可以制得各种规格、 不同性能、呈金黄色的纤维或着色纤维。
Kevlar纤维的内部是垂直于纤维轴的层状结 构所组成,层状结构则由近似棒状的晶粒所组 成,晶粒长度取决于分子量,Kevlar49的平均 分子量约为40000,存在一些贯穿数层的长晶粒, 它们加强了纤维的轴向强度,层中的晶粒互相 紧密排列。
这种结构使它具有轴向强度及刚度高而横向强 度低的特点。
1986年AKZO公司的Twaron开始工业化生产
我国1972年开始芳纶的研究工作,1981年及 1985年分别研制出芳纶14 和芳纶1414。
芳香族聚酰胺纤维的种类
芳酰胺纤维有两大类:全芳族聚酰胺纤维和 杂环芳族聚酰胺纤维。全芳族聚酰胺纤维按 美国联邦贸易委员会所定的用词为Aramid。 它主要包括对位的聚对苯二甲酰对苯二胺和 聚对苯甲酰胺纤维、聚间苯二甲酰间苯二胺 和聚对苯甲酰胺纤维、共聚芳酰胺纤维以及 引入巨型侧基的其它芳族聚酰胺纤维。