第一章 物质结构基础 1.de Bloglie 关系式：h m v
λ=
又 22
J k g m s
-=⋅⋅
已知31
9.109510m k g -=⨯；6
1
5.010v m s -=⨯⋅；34
6.62610
h J s -=⨯⋅；
代入，
34
34
2210
31
6
1
31
6
1
6.62610
6.62610 1.45510
145.59.109510
5.0109.109510
5.010J s
k g m s
s
m p m
k g m s
k g m s
λ--------⨯⋅⨯⋅⋅⋅=
=
=⨯=⨯⨯⨯⋅⨯⨯⨯⋅
2. (1) 3d ；n=3, l=2, m=0,±1, ±2，共5个轨道，每一轨道至多两个电子，即：3,2,0, ±1/2；3,2,1, ±1/2；3,2,-1,
±1/2；3,2,+2, ±1/2；3,2,-2, ±1/2； (2) 4s ；n=4, l=0, 即4,0,0 (±1/2)；
(3) 氧原子中的4个p 电子：n=2, l=1, m=0, ±1, 即2,1,0, ±1/2；2,1,1, +1/2(或-1/2)；2,1,-1, +1/2(或-1/2)； (4) 4s 1电子，4,0,0,+1/2或4,0,0,-1/2。

3.根据周期数、族序数和主、副族规律：
（1）第3周期，零族，主族；（2）第5周期，ⅣA 族，主族；（3）第4周期ⅣB ，副族； （4）第4周期，ⅠB ，副族。

4.填表
5. (1)②, (2)③;②;④, (3)①②, (4)⑤
6. (1)Ga 价电子构型为4s 24p 1，价电子数为3； (2)W 原子的电子构型为[Xe] 4f 145d 46s 2； (3)最外层有6个电子的元素应为ⅥA ；
(4) Sb 原子的电子构型为[Kr]4d 105s 25p 3,未成对电子数为3。

7.(1)该元素属于ⅡA ；(2)金属性强，电负性小；(3)一般氧化值为+2，其氧化物的化学式可表示为XO 。

8. (1)第3周期，ⅣA 元素，硅，Si ，[Ne]3s 23p 2； (2)第4周期的铁元素，26Fe ，[Ar] 3d 64s 2； (3)有4个电子层，最高氧化值又与氯相同的金属元素是锰，25Mn ，[Ar]3d 54s 2。

(4)为29Cu ，[Ar]3d 104s 1
9.离子化合物中影响库仑作用的因素是离子电荷和离子半径，作用力越大，熔点就越高。

据此即可判断：(1) MgO>BaS ；(2) KCl>CsCl ；(3) NaF>NaCl>NaBr>NaI ；(4) MgSO 4>K 2SO 4。

10.原子半径和等于共价键键长的理论值，故：（1）H C l -键长为(37+99)pm=136pm ；（2）C N -键长为(77+70)pm=147pm ；（3）C C l -键长：(77+99)pm=176pm ；（4）C F -键长：(77+64)pm=141pm ；（5）
N I -键长(70+133)pm=203pm 。

11.根据元素周期表中（1）阴离子半径大于相同电子构型的阳离子半径；（2）阴离子负价越高，外层电子排斥越显著，故大于相同电子构型的低价阴离子；（3）阳离子价数越高受原子核的吸引更大，故小于相同电子构型的低价阳离子。

（1）O 2->F ->Na +>Mg 2+；（2）P 3-> Mg 2+>Al 3+>Si 4+
12.（1）BBr 3为sp 2杂化；（2）HgCl 2为sp 杂化；（3）SiH 4为sp 3杂化；
（4）CS 2为sp 杂化；（5）[Hg(CN)4]2-为sp 3杂化；（6）[PtCl 6]2-为sp 3d 2杂化
13.（1）SiCl 4的空间构型为正四面体；（2）H 2Se 构型为角形或V 字形；
（3）CO 32-构型为正三角形； （4）ICl 3构型为T 字形； （5）AsCl 5构型为三角双锥； （6）[AlF 6]3-构型为正八面体形。

14.（1）ClF 3，T 字形，有极性；（2）TeCl 4，变形四面体，有极性； （3）SO 2，角形（或V 字形），有极性；（4）XeF 2，直线形，无极性； （5）NF 3，三角双锥，有极性；（6）BrF 5，四方锥，有极性。

15.根据“构型相同时，元素间电负性相差越大，其电偶极距越大”规律： （1）NH 3>PH 3>AsH 3，（2）AsF 3>AsCl 3>AsBr 3>AsI 3
16.依题意：X —Mg ，Y —P ，Z —Cl ： （1）电负性：Cl 最大，Mg 最小；
（2）M g P -—共价键，两元素电负性差 1.0( 1.7)χ∆=<；M g C l -—离子键，Mg 与Cl 间电负性
差为 2.0( 1.7)χ∆=>；
（3）MgCl 2，为离子化合物；Y Z -可生成PCl 3和PCl 5两种共价分子，其中PCl 3构型为三角锥形，有极
性，而PCl 5则为三角双锥，结构对称，无极性。

17．（1）HCl 分子间有色散力，诱导力和取向力；（2）He 原子间只有色散力；（3）H 2O 分子间存在色散、
诱导、取向三种作用力，此外还有氢键；（4）2H O A r -分子间只有色散力和诱导力；（5）苯和CCl 4分子间，只有色散力，因两者均为非极性分子；（6）苯酚和对甲苯酚间，分子间的三种作用力都有，且有氢键。

18．（1）硬度：MgF 2<TiO 2；NaF>NaCl ；（2）熔点：MgO>MgCl 2；MgS>Na 2S ；（3）在水中溶解度：MgF 2<MgBr 2；
（4）晶格能：CaO>CaCl 2。

[判断根据是题中物质均为离子化合物]
19.根据：（1）离子晶体与离子电荷和离子半径有关；
（2）分子晶体：①如为同类型分子，分子的体积越大，分子间力越强；②极性分子作用力强于相对分子质
量相近的非极性分子。

故：（1）沸点：I 2>Br 2>Cl 2>F 2；（2）熔点：BaF 2>BaCl 2>BaBr 2>BaI 2；（3）硬度：NaF>NaCl>NaBr>NaI
20.填表如下：
21.（1）CH4是非极性分子晶体，熔化时只需克服色散力；（2）CaCl2为离子晶体，必须克服其间作用的库仑力；（3）BN为共价型的原子晶体，要克服其共价键力，因此需很高的温度方可实现；（4）CO2干冰，非极性分子晶体，其中只存在极弱的色散力，很容易分开，这表现为干冰的升华性；（5）Ag，金属晶体，破坏金属键力，需较高的能量；（6）Ar，非极性分子晶体，只存在微弱的色散力，故常温下即为气态；（7）NH3，极性分子晶体，三种分子间力外，还存在氢键；（8）CuF2，离子晶体，克服其正、负离子间的库仑作用力。

22.（1）X为Si，原子晶体，熔点、沸点高，脆性，硬度大，机械加工性差，晶体中电子跃迁较易，是典型的半导体元素；（2）XY—Si3P4,近于原子晶体，熔、沸点较高，脆性，硬度大，机械加工性差；（3）XZ —SiCl4，非极性分子晶体，熔、沸点较低，不导电，导热性差，不能机械加工。