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(完整)热力学知识点,推荐文档
2 某 A-B 二元正规溶体的 IαAB=20KJ•mol-1,试求 800K 发生 Spinodal 分解的成分范围
第三章 二组元材料热力学 名词解释: 端际固溶体:当合金相的晶体结构保持溶剂组元的晶体结构时,这种合金相就称为一次固 溶体。在相图中一次固溶体通常是出于两端,所以又被称作端际固溶体
X
M B
X
B
X
B
Gm
X
M B
X
B
X
B
X
B
Gm
式中,
X
M m
、
X
m
和
X
m
分别为混合物、α
相和 β
相的成分
2 试利用在 Gm-X 图中化学势的图解法,解释为什么有的固溶体当中会发生上坡扩散。
计算题 1 试用正规溶体模型计算一个 IAB=16.7KJ•mol-1 成分为 XB=0.4 的二元固溶体,其发生 Spinodal 分解的上限温度是多少?其发生 Spinodal 分解的顶点温度 Ts 又为多少?
体中,溶质的活度系数为常数, aB X B f B f B为为为
Raoult 定律:即稀溶体的溶剂定律。当溶质的浓度极低时,溶剂的活度系数近似等于 1, 即 aA=XA
填空题 1 在恒压下,对二元溶体而言,摩尔自由能取决于温度和溶体成分。得出这一结论的原理 是吉布斯相律 2 如果有 NA 个 A 原子和 NB 个 B 原子构成 1mol 的理想溶体。设 Na 为阿伏加德罗常数。
相稳定化参数:是分配比的热力学表征。定义为
GB
RT
ln
K
B
0GB ILeabharlann AB,GB
称作
β
相稳定化参
数
填空题: 1 两相平衡的基本判据即平衡态判据是体系的 Gibbs 自由能为极小值,即 dG=0 或 G=min 在此基础上根据化学势的定义,派生出两相平衡时各组元的化学势必须相等 2 两相平衡的化学势相等条件也可以称公切线法则:平衡两相的摩尔自由能曲线公切线的 切点成分是两相平衡成分,两切点之间成分的体系处于两相平衡状态 3 若 A-B 二元系中存在化合物中间相 AmBn(θ)时,化合物的摩尔自由能与化学势的条
第一章 单组元材料热力学 名词解释: 1 可逆过程 2 Gibbs 自由能最小判据 3 空位激活能 4 自发磁化: 5 熵: 6 热力学第一定律 热力学第二定律 7 Richard 定律 填空题 1 热力学第二定律指出:一个孤立系统总是由熵 低 的状态向熵 高 的状态变化,平衡状 态则是具有最大熵的状态。 2 按 Boltzmann 方程,熵 S 与微观状态数 W 的关系式为 S=klnW 3 热容的定义是系统升高 1K 时所吸收的热量,它的条件是物质被加热时不发生相变和化 学反应 4 α-Fe 的定压热容包括:振动热容、电子热容和磁性热容。 5 纯 Fe 的 A3 的加热相变会导致体积 缩小 6 Gibbs-Helmholtz 方程表达式是 7 铁磁性物质的原子磁矩因交换作用而排列成平行状态以降低能量的行为被称为自发磁化
Na! 则理想溶体的微观状态数 W= N A ! N B !
3 混合物摩尔自由能的计算 4 A、B 两组元形成的二元正规溶体,设其 Spinodal 曲线和溶解度间隙曲线的顶点温度为
Ts,相互作用能为 IAB,则顶点温度 Ts 和相互作用能 IAB 的关系式为 TS
I AB 2R
5
偏摩尔 Gibbs 自由能就是化学势,二元溶体中 i 组元化学势的通式为:
件是 Gm
m
A
n
B
4 两个稀溶体平衡时,平衡两相的浓度差与溶质无关,而取决于温度和该温度下溶剂的相 变自由能 5 二元合金相图中,溶质元素会对 γ 相区产生影响,使得 γ 相区缩小(封闭 γ 区)的溶质 元素称为 α former,使得 γ 相区扩大(扩大 γ 区)的溶质元素称为 γ former
计算题 1 已知纯钛 α/β 的平衡相变温度为 882OC,相变焓为 4142J•mol-1,试求将 β-Ti 过冷到 800OC 时,β→α 的相变驱动力
2 若某金属形成空位的激活能为 58.2KJ•mol-1,试求在 700OC 下,该金属的空位浓度。
3 纯 Bi 在 0.1MPa 压力下的熔点为 544K。增加压力时,其熔点以 3.55/10000K•MPa-1 的速 率下降。另外已知融化潜热为 52.7J•g-1,试求熔点下液、固两相的摩尔体积差。(Bi 的原子量 为 209g•mol-1.
i
Gm (1 X i为
Gm X i
6 溶体中组元的活度 ai 等于组元的浓度 Xi 乘以活度系数 fi,活度系数产生的原因是相互作
用能
论述题
1 试证明混合物自由能服从混合律(Mixture law),即混合物的摩尔自由能 GmM 与两相的 摩尔自由能 Gm 和 Gm 之间的关系式为
GmM
X
B
论述题 1 根据材料热力学原理解释为什么大多数纯金属加热产生固态相变时会产生体积膨胀的效 应? 2 试根据单元材料的两相平衡原理推导克拉伯龙(Clapeyron)方程。 3 试用 G-T 图的图解法说明纯铁中的 A3 点相变是异常相变。 4 试画出磁有序度、磁性转变热容及磁性转变(指铁磁-顺磁转变)自由能与温度的关系曲 线。
第二章 二组元相 名词解释: 溶体:以原子或分子作为基本单元的粒子混合系统所形成的结构相同,性质均匀的相 理想溶体:在宏观上,如果组元原子(分子)混合在一起后,既没有热效应也没有体积效 应时所形成的溶体。 混合物:由结构不同的相或结构相同而成分不同的相构成的体系 化合物:两种或两种以上原子组成的具有特定结构的新相 溶解度:溶体相在与第二相平衡时的溶体成分(浓度),固溶体在与第二相平衡时的溶解度 也成为固溶度。 溶解度间隙:溶体的自由能-成分曲线上出现拐点时,溶体的结构稳定性会发生变化,导致 同类原子偏聚在一起的失稳分解,从而形成形溶解度的的中断,也称为出现溶解度间隙。 有序化:如果原子的相互作用能 IAB 远小于零,溶体中异类组元的原子更倾向聚合在一起 的现象称为有序化。 Henry 定律:稀溶体的溶质定律。在温度一定时,以 A 组元为溶剂,B 组元为溶质的稀溶
分配比:溶质元素的重要性质,用以判断溶质元素对平衡两相稳定性的影响。定义为:
K
B
X
B
X
B
,其中
X
B
和
X
B
分别为溶质原子在
α
和
β
两相中的平衡成分。
区域熔炼:利用液固两相平衡时成分的差异而设计的获得高纯材料的方法。 通过移动加热环,让棒状待提纯材料从一端到另一端逐次熔化、凝固,使杂质原子聚集在 一端,从而使材料得以提纯