第二章、紫外可见分子吸收光谱法一、选择题 ( 共20题 ) 1. 2 分在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )(1) 极大值 (2) 极小值 (3) 零 (4) 极大或极小值 2. 2 分在紫外光谱中，max 最大的化合物是 ( )3. 2 分用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数，测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度 4. 2 分 1198有下列四种化合物已知其结构，其中之一用 UV 光谱测得其max 为 302nm ， 问应是哪种化合物？ ( )CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)Br OHO OCH 3CH 3CH 3(1)5. 5 分下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯 (3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛 6. 2 分助色团对谱带的影响是使谱带 ( )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移7. 5 分对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n—*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是( )(1)环己烷(2)氯仿(3)甲醇(4)水8. 2 分紫外-可见吸收光谱主要决定于( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁9. 1 分下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )(1) →*(2) n→ *(3) →* (4) →*10. 2 分化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) →*(2) n→*(3) n→ * (4)各不相同11. 2 分某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm，该吸收峰的跃迁类型是（）(1) →* (2) →*(3) →* (4) →*12. 2 分一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305 nm，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是( )(1) → * (2)n→ *(3) →* (4) n→*13. 2 分在分子CH2 CHCH2OCH3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( )(1) →* (2) →*(3) n→* (4) n→*14. 2 分比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax大小（）CH 3CH ON (CH 3)2(a)OHOCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 15. 2 分比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）( )(C)CH 3OCH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 16. 2 分在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ ） (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 17. 1 分某化合物在乙醇中的max ＝240nm ，max ＝13000L/(moL·cm)，则该UV －VIS 吸收谱带的跃迁类型是（ ）(1) n → * (2) n → * (3) → * (4) → * 18. 5 分化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收max 为238nm(lgmax=4.2)。

指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构？(Ac = CH 3CO) （ ）OAcOAcO(1)(2)(3)19. 5 分在下列五个化合物的UV －VIS 吸收光谱中，max计算值为324nm 的是什么化合物？( )OOOOOAcO(1)(2)(4) (5)(3)29. 5 分在下列五个三烯的异构体中，请问UV －VIS 吸收光谱中max ＝323nm 的化合物是( )(1)(2)(3)(5)(4)二、填空题 ( 共21题 )1. 5 分在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁, 对应________________光谱区 (2)______________跃迁, 对应________________光谱区 (3)______________跃迁, 对应________________光谱区 (4)______________跃迁, 对应________________光谱区 2. 2 分在分子（ＣH 3）2ＮＣＨ＝ＣH 2中, 它的发色团是_____________________________, 在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。

3. 2 分 乙醛（ＣH 3ＣＨＯ）分子在160nm 处有吸收峰, 该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______, 它在290nm 处的吸收峰, 相应的跃迁类型为______。

4. 2 分共轭二烯烃在己烷溶剂中λmax 己烷=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax比219nm______,原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。

5. 2 分一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305nm,溶解在乙醇中时,max乙醇λ=307nm,该吸收是由于_________跃迁引起的,对该跃迁类型, 激发态比基态极性_____, 因此, 用乙醇溶剂时, 激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。

6. 2 分化合物CH 3-Cl 在172nm 的吸收谱带归属于__________跃迁;CH 3-I 在258nm 的吸收带是由于_________跃迁;CH 3-Br 在204nm 的吸收带是_________跃迁引起。

7. 2 分丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。

8. 2 分丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm 的紫外吸收是_________跃迁引起; 而它在187nm 和154nm 的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。

9. 2 分在环戊一烯中(C 5H 8), 能量最低的能级跃迁是_________跃迁, 该跃迁是由________ 发色团引起的。

10. 2 分在紫外-可见吸收光谱中, 溶剂的极性不同, 对吸收带影响不同. 通常, 极性大的溶剂使→ *跃迁的吸收带_________; 而对n → *跃迁的吸收带, 则__________。

11. 2 分丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有____________、___________ 和 __________等三种。

12. 2 分已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm 波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。

13. 2 分区别分子中n → *和 → *电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和___________ ____两种方法。

14. 2 分化合物o紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。

15. 5 分 (2666)化合物OCCH 3O 紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。

16. 5 分化合物O紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm 。

17. 2 分化合物紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。

18. 2 分化合物COOH紫外光谱中, n →л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm 。

19. 2 分 化合物COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。

20. 2 分化合物COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。

21. 2 分化合物α γβ δO COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______ nm 。

三、计算题 ( 共6题 ) 1. 5 分请用 Woodward 规则计算下列化合物的最大吸收波长。

ABWoodward 规则：链状共轭二烯母体基本值为 217nm 同环二烯母体基本值为 253nm 异环二烯母体基本值为 214nm 共轭系统每增加一个双键加 30nm烷基或环残余取代同共轭系统相连加 5nm2. 5 分计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。

3. 10 分一个化合物可能有A 或B 两种结构。

在该化合物的光谱中。

其λmax 乙醇 ＝352nm 。

该化 合物可能是哪一种结构？O OA B 4. 5 分计算下列化合物的λmax 乙醇。

CH 3O5. 5 分α－莎草酮的结构为下述A 、B 两种结构之一，已知α－莎草酮在酒精溶液中的max为252nm ，试利用Woodword 规则判别它是属于哪种结构？OO(A) (B) 6. 5 分计算下列化合物UV 光谱的max 值。

ClOHO COOC 2H 5CH 3OO(A) (B)提示：用于计算芳香族羰基衍生物的Scott 经验定律：COX型的max（nm)X ＝烷基 246 X ＝氢 250 X ＝羟基、烷氧基 230型的max(nm)取代基Z 增量邻位 间位 对位 R －（烷基） 3 3 10 －OH ，－OR 7 7 25 －O － 11 20 78 －Cl 0 0 10 －Br 2 2 15－NH 2 13 13 58四、问答题 ( 共 11题 ) 1. 10 分试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。

(6)(4)(5)(3)(2)(1)2. 5 分乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。

3. 5 分共轭二烯在己烷溶剂中max ＝219nm 。

如果溶剂改用己醇时, max 比219nm 大还是小? 并解释。

4. 5 分化合物A 和 B 的结构如下: 在同一跃迁类型中, 一个化合物max ＝303nm, 另一个化合物max ＝263nm, 指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁? 哪一个化合物具有max ＝303nm ？ABCH CH CHCH CHCH CHC H OCH CH CHCH CHC H O335. 5 分在环戊烯( C 5Ｈ8)分子中, 可能发生哪种类型的跃迁?6. 5 分具有n →*和→*两种跃迁的化合物的光谱图如下, 给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致max,并解释。